Способ получения сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты

 

Изобретение касается производных кислот, в частности сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты (ЭХМ) - промежуточных продуктов для синтеза средств защиты растений. Цель - повьшение экономичности, выхода и качества ЭХМ. Синтез последнего ведут из фосгена и C.,.g -алкилмеркаптана в присутствии активированного угля при 40-50°С и давлении 0,5- 1,2 атм. Затем отделяют непрореаг ировавшие фосген и/или алкилмеркаптан, которые абсорбируют целевым ЭХМ при . (-20) - (60 )°С и давлении 0,8-; 10 ати, и полученную жидкую фазу возвращают в рецикл. Выход, считая на фосген, составляет 95%, а считая на алкилмеркаптан - 96,5%. Чистота ЭХМ 96-98%. Способ обеспечивает практически полное использование реагентов , что обеспечивает хорошую зконо . мику процесса. 1 ил. W 00 (ЭО ел 4 СМ

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СоцИАЛИСТИЧЕСНих

РЕСПУБЛИН (39) <1»

1 154 3 (594 С 07 С 153 09

se

Al

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К f1ATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР по делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3480339/23-04 (22) 23.08.82 (46) 15.06.87. Бюп. к- 22 (71) Эсакмадьярорсаги Ведьимювек (HU) (72) Ференц Модьороди, Енике Коппани, Дьердь Папп, Золтан Шаламон, Чаба Тар и Дьюла Калиц (НП) (53) 547.269.07(088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ У2. 721683, кл. С 07 С 153/09, опублик. 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ АЛКИЛТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ ХЛОРМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производных кислот, в частности сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты (ЭХМ) — промежуточных продуктов для синтеза средств защиты растений.

Цель — повышение экономичности, выхода и качества ЭХМ. Синтез последнего ведут иэ фосгена и С, -алкилмеркаптана в присутствии активированного угля при 40-50 С и давлении 0,51,2 атм. Затем отделяют непрореагировавшие фосген и/или алкилмеркаптан, которые абсорбируют целевым ЭХМ при (-20) — (60 ) С и давлении 0,8-.

10 ати, и полученную жидкую фазу возвращают в рецикл. Выход, считая на фосген, составляет 957, а считая на алкилмеркаптан — 96,57.. Чистота

ЭХМ 96-987. Способ обеспечивает практически полное использование реагентов, что обеспечивает хорошую эконо.мику процесса. 1 ил.

1318154

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьийой кислоты формулы

С1С(0) SR 5 где R — С„-С -алкил, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе средств защиты растений.

Цель изобретения — повьш1ение эко10 номичности процесса„ выхода и качества целевых продуктов.

На чертеже изображена технологическая схема осуществления способа.

На технологической схеме, показанной на чертеже, отдельные составные части имеют следующую нумерацию: 1 реактор; 2, 3, 4, 5, 6, 6а, 6b, 8, 9, 9а, 9Ь, 11, 12 и 13 — трубопроводы; 7 — сепаратор; 10 — абсорбционная колонна.

Реактор 1, служащий для образования сложного тиолового эфира, заполненный известным образом катализатором в виде активированного угля, обеспечивается подачей газовой смеси, содержащей фосген, по трубопроводу 2 и алкилмеркаптана по трубопроводу 3. Неочищенный продукт реакции по трубопроводам 6Ь и 4 возвращают в реактор 1, или же в реактор 1 подают по трубопроводу 12 возвращаемыи алкилтиоловый эфир хлормуравьиной кислоты, гце абсорбируется фосген и/или меркаптан,. Газовая смесь, содержащая хлористоводороцную кислоту, фосген и алкилмеркаптан, выходящая из реактора 1 для получения сложного тиолового эфира по трубопроводу 5 совместно с газовой смесью, выходящей по трубопроводу 8 из с«паратора (десорбера) 7, и с газовой смесью, поступающей по трубопроводу 13 из других. участков сист«мы направ45 ляется в абсорбционную колонну 10, где происходит поглощение фосгена и/или алкилмеркаптана, содержащихся в газовой смеси. Основное количество реакционной смеси, отводимое из реактора 1, служащего для получения сложного эфира, по трубопроводу 6 направляют по трубопроводу 6а в сепаратор 7, между тем как остальную часть реакционной смеси с.:- ова возвращают

55 в реактор 1 по трубопроводам 6Ь и 4.

После отделения из сепаратора 7 жидкий алкилтиоловый эфир хлормуравьиной кислоты отводят по трубопроводу 9, Основное количество этого эфира выводят из системы по трубопроводу 9а в качестве целевого продукта, в то время как необходимое долевое количество этого эфира по трубопроводу 9Ь направляют в абсорбционную колонну 10, где поглощаются содержащиеся в газовой смеси фосген и/или алкилмеркаптан; полученный таким образом раствор возвращается по трубопроводам 12 и 4 обратно в реактор

Разделение отводимого из сепаратора 7 по трубопроводу 9 общего количества алкилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты на долю, выводимую из системы по трубопроводу 9а в качестве целевого продукта, и на долевое количество, подлежащее подаче по трубопроводу 9Ь и адсорбционную колонну 10, зависит от числа атомов углерода у полученного алкилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты и от содержания фосгена и/или алкилмеркапе тана в газовой смеси. Из колонны 10 выходит по трубопроводу 11 фосген и/или алкилмеркаптан, свободный, чистый газообразный хлористый водород (имеющий также инертные газы), который может абсорбироваться водой в соответствующем аппарате для получения технической соляной кислоты.

Прим «р 1. В реактор 1, заполненный активированным углем, пропускают 53 кг этилмеркаптана по трубопроводу 3 и напротив по трубопроводу 2 — 27,5 нм газообразного фосгена, содержащего 20 об. моноокиси углерода. Из реактора 1 отводят

150 кг неочищенной реакционной смеси по трубопроводу 6, между тем как остальное количество реакционной смеси направляют обратно в реактор 1 через верхнюю его .-. асть по трубопроводам 6Ь и 4. Из реактора 1 отводят по трубопроводу 5 25,5 нм газовой смеси; содержащей, помимо хлористоводородной кислоть", 20 об. моноокиси углерода., 3 кг этилмеркаптана, 10 кг фосгена и 20 кг этилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты, и подают в абсорбционную колонну 10. 270 кг неочищенного продукта, выходящего из реактора 1 по трубопроводу ба, направляют в сепаратор 7, где из продукта отделяют .20 кг фосгена и 2 кг этилмеркаптана и также направляют продукт по трубопроводам 8 и 5 в абсорбционную колонну 10.

13181

124 кг этилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты, содержащей 96

98 активного вещества, отводят из сепаратора 7 по трубопроводу 9а в качестве целевого продукта, между тем как 150 кг подают по трубопроводу 9Ь в абсорбционную колонну 10, где из газов абсорбируют фосген и этилмеркаптан. Полученные таким путем 179 кг этилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты по.трубопроводам 12 и 4 возвращают обратно в реактор 1. Выход составляет, считая на этилмеркаптан, 96,5, а считая на фосген — 957.

При эксплуатации абсорбциоиную ко- 15 лонну 10 выдерживают при 60 С и при давлении 10 ати.

Пример 2. Процесс проводят так же, как и в примере 1, за исключением того, что по трубопроводу 5 20 в реактор 1, в котором получают сложные эфиры, вводят 67 кг п-пропилмеркаптана, а из системы отводят через трубопровод 9а 135 кг сложного и-пропилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты, содержащей 977 действующего начала.

Выход и-пропилмеркаптана 977., фосгена 94Х.

Пример 3. Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что через трубопровод 3 в реактор 1, в котором получают сложные эфиры, вводят 150 кг и-октилмеркаптана, а через трубопровод 9а из сис- 35 темы выводят 208 кг сложного октилтиолового эфира хлормуравьиной кислоты.

Выход и-октилмеркаптана 977, фосгена 957. .40

Пример 4. Процесс проводят .так же, как в примере 1 с той разницей, что 27,5 нм газа, содержащего фосген и 20 СО, распределяется по трубопроводам 2 и 13.

Выход такой же, как в примере 1.

Пример 5. Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что в трубопровод 13 подают 50

27,5 нм газа, содержащего фосген, 107. окиси углерода и 207 азота, затем к этому газу добавляют 2,75 нмз

54 4 чистого фосгена, подводимого к вч орому участку.

Выход такой же, как и в примере 1.

Пример 6 ° Процесс проводят так же, как в примере 1 с той разницей, что по трубопроводам 6 и ба на сепаратор 7, заполненный активированным углем, подают реакционную смесь, поступающую иэ реактора 1.

Содержащийся в реакционной смеси инертный газ облегчает процесс выделения из сложных этилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты фосгена и меркаптана. Получаемый на участках 9, соответственно 9а, сложный этилтиоловый эфир хлормуравьиной кислоты имеет чистоту 99Х.

Выход этилмеркаптана 97,0Х, фосгена 96Х.

Пример 7. Процесс проводят так.же, как в примере 1 с той разницей, что на участок 3 в час подается

55 кг этилмеркаптана, к которому на участке 13 добавляется 5 нм газовой смеси (этилмеркаптан, Н>, этилен, диэтилсульфид, азот), содержащий 3 кг этилмеркаптана. Выход такой же, как в примере 1.

Формула изобретения

Способ получения сложных алкилтиоловых эфиров хлормуравьиной кислоты формулы

CtC(O3 SR где R — - С.„-С -алкил, взаимодействием фосгена с соответствующим алкилмеркаптаном в присутствии активированного угля при температуре

40 — 50 С и давлении 0,5 — 1,2 атм, отделением непрореагировавших алкилмеркаптана и фосгена при температуре о

90 С, возвращением последних в рецикл и выделением целевого продукта, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения экономичности процесса, выхода и качества целевых продуктов, отделенные фосген и/или алкилмеркаптаи подвергают абсорбции целевым продуктом при температуре -20 — 60 С и давлении 0,8 — 10 ати с последующим возвращением:полученной жидкой фазы в рецикл.

1318154

Составитель Т.Власова

Редактор Н.Киштулинец Техред Н.Глущенко Корректор С.Черни

Заказ 2439/57 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.ужгород, ул.Проектная, 4