N,n-диметилдиимид перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах и способ его получения

 

Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к пигменту - N,N-димeтилдиимиду перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты в новой физической форме, с максимумами интенсивносте рефлексов на дифрактограмме при углах Брэгга ,4°, 25,2% 23,7, 13,Г, 11,9, 8,1. Пигмент характеризуется улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах. В способе получения этого пигмента окисление лейкосоединения ведут в присутствии 1-15% от массы ис-. ходного нафталида поверхностно-активного вещества, а метилирование дика- . лиевой соли диимида перилен-3,4,9,10-- тетракарбоновой кислоты ведут непосредственно после окисления при 65- 75 С. 2 с.п. ф-лы. S С/) с со tsD СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК .

„„Я0„„1321731

gg 4 С 09 В 5/62, 67/48

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ !;

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (56) Патент ФРГ №- 2504481, кл. С 09 В 5/62, опублик. 1975.

Патент ФРГ ¹ 2726682, кл. С 09 В 5/62, опублик. 1977. (21) 3673383/ 23-05 (22) 14. 12.83 (46) 07.07.87. Бюл. № 25 (72) Ю.И.Рожинский, В.И.Роговик, В.А. Шигалевский, В.И.. Колодяжный, А.Ф.Авдеенко, В.И.Зеленский, Е.В.Денисова, О.П.Шеляпин, С.А.Коваленко и В.А.Мороз (53) 668.8 12 ° 41(088 .8) (54) N,N — ДИМЕТИЛДИИМИД ПЕРИЛЕН-3,4,9, 10-ТЕТРАКАРБОНОВОИ КИСЛОТЫ С УЛУЧШЕННЫМИ КОЛОРИСТИЧЕСКИМИ И ПРОЧНОСТНЫМИ

СВОЙСТВАК1 НА ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛАХ

И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к области анилинокрасочной промышленности, в частности к пигменту — N,N-диметилдиимиду перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты в новой физической форме, с максимумами интенсивностей рефлексов на дифрактограмме при углах Брэгга 2В=27,4, 25,2, 23,7, 13,1

11,9, 8,1 . Пигмент характеризуется улучшенными колористическими и прочностными свойствами на полимерных материалах. В способе получения этого пигмента окисление лейкосоединения ведут в присутствии 1-157. от массы исходного нафталида поверхностно-активного вещества, а метилирование дика- . Я лиевой соли диимида перилен-3,4,9,10-. тетракарбоновой кислоты ведут непосредственно после окисления при 6575 С. 2 с.п. ф-лы.

1321731

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности н способам получения периленового пигмента на основе N,N-диметилдиимида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты, применяющегося в лакокрасочной промьпнленности, полиграфии, для окрашивания полимерных материалов и синтетических волокон в массе в бордовый цвет. 1О

Цель изобретения — получение N,Nдиметилдиимида перилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты в новой физической форме с улучшенными колористическими и прочностными свойствами на по- 15 лимерных материалах по упрощенной технологии, N,N-диметилдиимид перилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты в новой физической форме характеризуется мак- 20 симумами интенсивностей рефлексов на дифрактограмме при углах Брэгга

20=27 4; 25 2; 23 7» 13 1; 11 9; 8 1; отличается от пигмента в известной физической форме повышенной сте- 25 пенью кристалличности (при соответствующих углах Брэгга до 10X) и улучшенным качеством, повышенной термоустойчивостью (с 280 до 325 С), атмосфероустойчивостью (с 6 до 7 бал- 30 лов), устойчивостью к миграции (с 34 до 4-5 баллов), устойчивостью к органическим растворителям (ацетону, бензолу, 5%-ному водному раствору едкого натра) (с 3-4 до,4-5 баллов)

35 а также имеет преимущество по красящей концентрации (ЛС), оттенку (аН) и чистоте (a Я) .

Пример 1, Крашение капрона в массе. 1 мас.ч. капроновой крошки, опудренной 0,005-0,01 мас,ч. пигмента, расплавляют, вьдерживают

2 ч при 270-275 С и из расплава формуют окрашенную капронсвую нить.

Окраска полученной нити отличается

45 высокой интенсивностью (С=145%), желтизной оттенка (ОН=2,1) и повышенной чистотой тона (Д S=5,4).

П р и и е р 2, Кращение в лаке.

Размешивают смесь 1 мас.ч. пигмен50 та, 25 мас.ч, двуокиси титана и

1?,3 мас.ч. связующего, (алкидная или алкидномеламиновая смола) в течение 30 мин и полученную пасту наносят на покрытие. Пигмент в эмалевом покрытии имеет высокую интенсивность окраски (C=109%), улучшенные показатели оттенка (Н=1,2) и чистоты цветового тона (dS=3,6).

П р и и е р 3. Применение в полиграфии, Смесь 1 мас.ч. пигмента с

4 мас.ч. олифы тщательно растирают на трехвалковой краскотерке в течение трех проходов. Полученную пасту применяют для высококачественной офсетной печати, Печатные оттиски имеют повышенную интенсивность окраски (С=118%), улучшенные показатели оттенка (ОН=1,5) и чистоты цветового тона (4$=3,9).

Пример 4. Крашение пластилина, В дисперсионный смеситель загружают 500 мас.ч. петролатума, 5 мас.ч. церезина, 20 мас.ч. парафина, расплавляют массу нагреванием до 80-90 С, добавляют 150 мас.ч. волластанита, 5 мас.ч..аэросила, 240 мас.ч. природного мела, 18 мас.ч. ланолина, 40 мас.ч. глицерина, 7 мас.ч. касторового масла, 5мас.ч. отдушки (хвойный экстракт) и 10 мас.ч, пигмента. Массу перемешивают при 8595 С в течение 10-15 мин, охлаждают до 20-25 С и формуют пластилин,окрашенный в интенсивный красный цвет (C=120X) отличающийся желтоватым оттенком (ОН=4,0) и чистым цветовым тоном (d S=5,1).

Пример 5. Крашение полиэфира. 1 мас.ч. лавсановой крошки, опудренной 0,05 мас.ч. пигмента, расплавляют, вьдерживают 1 ч при 280 С и из расплава формуют окрашенную лавсановую нить бордового цвета с желтоватым оттенком (Л Н=1,8), повышенной интенсивностью окраски (C-=159X) и улучшенной чистотой тона (ЛЯ=4,3)..

Пример 6 ° Кращение поливинилхлорида. Готовят смесь из 1 мас.ч. поливинилхлорида суспензионного, О, 5 мас. ч. дибутилфталата, О, 05 мас, ч. стеарата кадмия, 0 02 мас.ч. двуокиси титана, 0 01 мас.ч. стеарата кальция и О, О1 мас,ч. пигмента бордо периленового. Смесь ставят в термостат для набухания и выдерживают в течение 1 ч нри 85 С, после чего пасту наносят на стекло. Стекло с полоской из окрашенного поливинилхлорида выдерживают 10 мин.при 155 С. После охлаждения пленку снимают со стекла.

Пленка имеет бордовый цвет с желтоватым оттенком (bH=1,0), повышенную чистоту тона (ЛЯ=3,1) и отличается высокой интенсивностью окраски (С=

=116X) .

Пример 7. Кращение пластизо ля. О, 1 мас.ч. пигмента смешивают

Пример 15. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,5 r алкил(С, -С „«)-бензилдиметиламмоний хлорида. Выход пигмента 897. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Hp и м е р 16. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 0,2 г продукта взаимодействия соли 2-нафталинсульфокислого натрия с формальдегидом. Выход пигмента 867, дифрактограмма та же.

Пример 17. Процесс проводят по методике примера 8, используя на

3 13217 с 7,9 мас.ч. талька, 4 мас.ч. расплавленного парафина, 18 мас.ч. диоктилфталата и 70 мас.ч. поливинилхлорида эмульсионного пастообразующего. Массу тщательно перемешивают и получают пластизоль, способный отверждаться при термической обработке (при 100 С). Пластизоль имеет интенсивный красный цвет с желтоватым оттенком (ОН=1,4), повышенную интен- 10 сивность окраски (С 109,4) и улучшенную чистоту тона (ЛЯ=3,З).

Пример 8. Нагревают 160 r едкого кали до 150 С, прибавляют

1,7 г индустриального масла и 26 r 15 триэтаноламина. К полученному плаву медленно прибавляют 33,5 г нафталимида, размешивают 2 ч при 180 С,. разбавляют массу 700 г воды, охлаждают до 50 С, добавляют 0 35 г кани- 20 фольного мыла, окисляют воздухом, отфильтровывают осадок, промывают его

57-ным водным раствором едкого кали, отжимают. 35,9 г дикалиевой соли диимида перилен — 3,4,9,10-тетракарбоно- 25 вой кислоты в виде пасты суспендируют в растворе 29 r углекислого калия в 500 г воды, прибавляют 2 г алкил(С®, -С „ )-триметиламмоний хлорида.и 66,7 г метилового эфира бензосульфо- 30 кислоты, нагревают до 65 С, размешиО вают 3 ч, отфильтровывают осадок и промывают его водой. Получают 31,2 r продукта в пигментной форме. Выход

88Х (в пересчете на нафталимид). 35

Максимум интенсивности рефлексов на дифрактограмме при углах Брэгга

29=27,4; 25, 2; 23, 7; 13, 1; 11,9;

„о

Пример 9. Расплавляют 160 r 40 едкого кали при нагревании с 26 r. смеси моно-, ди- и триэтаноламинов (массовое соотношение 1: 1:1) и 5 г воды при 150 С, медленно прибавляют

33,5 г нафталимида, размешивают 3 ч 45 при 170-175 С и далее ведут процесс по методике примера 8. Вьиод пигмента 3 1,5 (897). Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

l 50

Пример 10. Расплавляют смесь

160 г чешуированного едкого кали и

26 г триэтаноламина нагреванием до

160 С, прибавляют 33,5 г нафталимида, размешивают 3 ч при 170 С, разбавляют55 массу 700 г воды, охлаждают до 60 С, добавляют 5 r канифольного мыла, окисляют воздухом, отфильтровывают осадок, промывают его 57-ным водным раствором едкого натра, отжимают 36 г дикалиевой .соли диимида перилен-3,4, 9,10-тетракарбоновой кислоты, суспендируют в растворе 29 г углекислого калия в 500 г воды, прибавляют 2 г алкил-(C,„ -С „ )-триметиламмоний хлорида и 66,7 r метилового эфира бензолсульфокислоты, нагревают до 70 С, размешивают 3 ч, нагревают до 90 С, размешивают 1 ч, отфильтровывают оса-: док, промывают его водой, изопропиловым спиртом и снова водой. Получают 3 1,9 г продукта в пигментной форме. Выход 907. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 11. Процесс проводят по методике примера 10 с тем отличием, что вместо едкого кали в качест— ве щелочного агента используют смесь

30 г едкого натра и 120 г едкого ка" ли. Выход пигмента 3 1,3 г (897). Дифрактограмма пигмента, как в примере 8 °

Пример 12. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления щелочной раствор гипохлорита натрия вместо воздуха и 1,7 г препарата ОС-20, вместо канифольного мыла. Выход пигмента 91Х.

Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 13. Процесс проводят по методике примера 8 с тем отличием, что вместо канифольного мыла используют 1, 1 r синтамида-10, а метилирование проводят при 50 С в течение

5 ч. Выход пигмента 877.. Дифрактограмма пигмента, как в примере S, Пример t4. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,7 г лигнопола ВФК вместо канифольного мыла. Выход пигмента 88Х. Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

132

1731

Составитель А,Молин

Редактор Н.Егорова Техред А. Кравчук Корректор И. Эрдейи

Заказ 2722/18 Тираж 633 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная, 4

5 стадии окисления 1, 5 г полиэтиленгликоля-115. Выход пигмента 91Х, дифрактограмма та же.

Пример 18. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,8 r превоцела

W-0FP-100. Выход пигмента 90Х, дифрактограмма та же.

Пример 19. Процесс проводят по методике, указанной в примере 8, используя на стадии окисления 1,6 г синтанола ДС-10. Выход пигмента 92Х.

Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 20. Процесс проводят по методике, описанной в примере 8, используя на стадии окисления 1,7 r диспергатора СС. Выход пигмента 897.

Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 21 ° Процесс проводят по методике, описанной в примере 8, используя на стадии окисления 1,5 r смачивателя ДБ. Выход пигмента 937..

Дифрактограмма пигмента, как в примере 8.

Пример 22. Процесс проводят по методике примера 8, используя на стадии окисления 1,5 г алкил †(С„

С )-триметиламмоний хлорида вместо ть канифольного мыла, а на стадии метилирования — 2 г,лаурилпиридиний сульфата в качестве катализатора и 58 r диметилсульфата в качестве метилирующего агента. Выход пигмента 86%. его дифрактограмма, как в примере 8, Предлагаемый способ получения пигмента бордо периленового упрощает технологический процесс и позволяет получить пигмент в новой физической форме с улучшенными колористическими б и прочностными свойствами на полимерных материалах ° формула и з о б р е т е н и я

1. N,N-Диметилдиимид перилен-3,4, 9,10-тетракарбоновой кислоты общей формулы:

О с максимумами интенсивностей рефлексов на дифрактограмме при углах

Брэгга 28=27,4 ; 25,2 ; 23,7 ; 13,1

11,9 ; 8,1 с улучшенными колористи20 ческими и прочностными свойствами на полимерных материалах .

2. Способ получения N N-диметилдиимида перилен-3,4,9,10-Tåòðàêàðáoновой кислоты путем взаимодействием

25 нафталимида с едким кали в среде триэтаноламина, окисления лейкосоединения диимида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и метилирования дикалиевой соли диимида перилен-3,4, 30 9,10-тетракарбоновой кислоты при повышенной температуре в присутствии четвертичной аммониевой соли, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения колористических и прочностных свойств целевого продукта, а также упрощения технологии, окисление ведут в присутствии 1-152 от веса нафталимида поверхностно-активного вещества, а метилирование — не40 посредственно после окисления при

50-90 С.