Способ получения (8)r-14,15,16-триснорлабдан-12-ен-13,8- оксида

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению (8) R-14,15,16-триснорлабдан-12-ен-13,8-оксида (ЛОК), который может быть использован в парфюмерии и в бытовой химииJ Увеличение выхода и упрощение технологии достигаются использованием иного исходного реагента и проведением реакции в других условиях. Получение ЛОК ведут дегидратацией амбреинолида, обработкой диизобутилалюминий гидридом в среде диэтилового эфира, гексана или толуола при (-50) - (-70) с в инертной атмосфере. Реакционную массу разлагают водой, подкисленной уксусной или минеральной кислотой, с последующим отделением ЛОК экстракцией хлороформом . Способ обеспечивает получение продукта в более мягких условиях из доступного сырья с выходом до 99 - 99,5%. 2 $ (Л : : 00 сх

СОЮЗ COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) (51) 4 С 07 D 311/92

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4008447/23-04 (22) 16.01.86 (46) 15.09.87. Бюл. Ь" 34 (71) Ленинградская лесотехническая академия им. С.М.Кирова и Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) В.И.Рощин, Л.А.Колодынская, И,С.Павлуцкая, В.А.Соловьев, Г.A.Толстиков, В.Н.Одиноков, О.С.Куковинец и P.A.Çàéíóëëèí (53) 547.653.07(088.8) (56) Hinder H., Stoll М., Influence

de la configuration Sterique Sur la

semireduction des lactons pal LiAlH<—

Helv. Chim. Acta t. 37, fasc, VI, 1954, р. 1866-187!.

Ruzica L. Seidel С. F. Uber die

fluchtigen Bestandteile des grauen

Ambra, Helv, Chim. Acta, vol. 33, fasc. V., 1950, р. 1285-1296. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (8) R-14,15, 16-ТРИСНОРЛАБДАН вЂ” 12-ЕН-13,8-ОКСИДА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению (8) R- 14,15,16-триснорлабдан-12 — ен-13,8-оксида (ЛОК), который может быть использован в парфюмерии и в бытовой химии Увеличение выхода и упрощение технологии достигаются использованием иного исходного реагента и проведением реакции в других условиях. Получение ЛОК ведут дегидратацией амбреинолида, обработкой диизобутилалюминий гидридом в среде диэтилового эфира, гексана или о толуола при (-50) — (-70) С в инертной атмосфере. Реакционную массу разлагают водой, подкисленной уксусной или минеральной кислотой, с последующим отделением ЛОК экстракцией хлороформом. Способ обеспечивает получение продукта в более мягких условиях из доступного сырья с выходом до 99

99,57,.

1 133

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (8)Rl4,I5,16-триснорлабдан-12-ен-13,8оксида, имеющего формулу (I), и мо-жет быть использовано в качестве ду— шистой добавки в парфюмерно-косметические и табачные изделия, а также товары бытовой химии

Целью из о брет ения является получение целевого продукта — оксида (I) из доступного сырья с высоким вьжодом и по упрощенной технологии.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и воздушным холодильником в инертной атмосфере помещают 0,32 r (1,2 моль) амбреинолида в 20 мл абсолютного диэтилового эфира, охлаждают смесь до

-70 С и подают за 3,5 ч раствор

1,2 мл диизобутилалюминий гидрида в

10 мл диэтилового эфира. За это время амбреинолид реагирует полностьк .

Смесь выливают в 3 мл охлажденной воды, добавляют 0,7 мл уксусной кислоты и 10 мл хлороформа, перемешивают

30 мин; добавляют еще 50 ил хлороформа. Органический слой отделяют, промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и сушат сульфонатом магния. После фильтрования и удаления растворителя получают 0,3 г (99,97) целевого соединения (I).

Т.пл. 87-90 С, С4.3 — 5,1 (этанол)

ИК-спектр (У, см ): 880 сл, 1080 с., 1120 ср., )650 сл.

Спектр IIMP (d, м., д.): 0,83 с., 0,88 с, 0,97 с (9Н, СН, 1,27 с (ЗН, СИ С)0), 1,2-2,0 м (14Н, СН, CH ), 4,65 м (2Н, СН=СН).

Масс-спектр (m/Z, I, Е), 248 (М, 3, 0), 233 (М -СН, 1,5), 230 (И -Н,О, 1,2) 215 (М -СНрН О, 1,4), 191 (M

-С Н, 7), 95 (Cd E . 0, 100) .

Найдено, Х: С 82,13; Н 11,30.

Вычислено, X: С 82,20; Н 11,36.

Пример 2. Обрабатывают в атмосфере азота, как описано выше, 2,5 г (9,5 моль) амбреинолида в 120

120 мп абсолютного толуола при -70 С диизобутилалюминий гидридом (9,5 мл) в 20 мл толуола за 3,5 ч. Реакционную

7387

55 смесь выливают в 35 мл холодной воды и добавляют 15 мл 5Е-ного водного раствора серной кислоты и 100 мл хлороформа, смесь перемешивают 30 мин и добавляют еще 100 мл хлороформа.

Аналогично описанному в примере 1 выделяют 2,3 r соединения (I) (выход

97,77).

П р е р 3. Восстанавливают при -70 С в атмосфере азота 2,0 г амбреинолида, растворенного в 150 мл абсолютного гексана 15 мл 507.-ного раствора диизобутилалюминий гидрида в абсолютном гексане эа 3,5 ч. Выливают в 30 мл холодной воды, подкисляют 1? мл 57. †но водного раствора серной кислоты. После экстракции органического вещества хлороформом и обработки, описанной в примере 1, получают 1,86 г (99,27) целевого соединения (I).

П р и и е р 4. Восстанавливают, как описано в примере 1, 0,5 г (1,9 моль) амбреинолида в 25 мл абсолютного диэтилового эфира 1,9 мл диизобутилалюминий гидрида в 15 мл абсолютного эфира при -50 С. После разложения кислым водным раствором (5 мл холодной воды и 1,! ил уксусной кис-. лоты) и экстракции хлороформом (100 мл) получают 0,43 r (922) соединения (I).

I 1

Такии образом способ получения целевого вещества (I) позволяет увеличить выход (до 99-99,5X) и упростить процесс за счет использования более мягких условий и более доступного сырья.

Формула изобретения

Способ получения (8) R — 14,15,16триснорлабдан-12-ен-13, 8-оксида из лабдановых дитерпеноидов путем дегидратации, о тл ич аю щи и с я тем, что, с целью увеличения вьжода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве лабданового дитерпеноида используют амбреинолид, который обрабатывают дииэобутилалюииний гидридом в среде диэтилового эфира, гексана или толуола при температуре -50 (-70) С в инертной атмосфере с последующим разложением реакционной массы водой, подкисленной уксусной или ии неральной кислотой и отделением продукта экстракцией хлороформом.