(24r)-3 @ -бром-24-метил-5 @ -холеста-7,22-диен-6-он, обладающий инсектицидной активностью
Изобретение касается замещенных стероидов, 8 частности (24R)3P - бром-24-метип-5а -холесга-722-диеи-в-она (СТ), который как инсектицид может быть использован для борьбы с колорадским жуком. Цель - создание более эффективных инсектицидных веществ указанного класса Получение СТ ведут из (24R)-3a, 5-цикпо-24-метил-5а -холеаа-722-диен-6-она и НВг в среде СН СООН с последующим разбавлением водой, экстракцией СНС и упариванием. Выход СТ 51%, Т.ЛЛ. 180 - 181 ° С. Испытания СТ показывают, что он в фавнении с 19-норхолеста- 1,3,5(10)-триен- 6-оиом в 4 раза активнее по инсектицидному действию . 1 таба
СО103 СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ТОСПАТЕНТ СССР)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .:,:
K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4040860/04 (22) 14.0286 (48) 30.1193 Бюл. ¹ 43-44 (71) Институт биоорганической химии AH БССР (72) Хрипач ВА„Ковганко H.„ßíóøêåâè÷ ТА„. Быховец А.И„. Быховец СЛ.; Золотарь PM (54) (24R)-3 Р -БРОМ-24-МЕТИЛ-5 а -ХОЛЕСТА-7,22-ДИЕН-В-ОН, ОБЛАДАЮЩИЙ
ИНСЕКТИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ (57) Изобретение касается замещенных стероидов, в частности (24R)-ЗД вЂ” бром-24-метил-5а -холеста-7Я2-диен-6-она (СТ), который как инсекти(19) SU (H) 1351О72 А1 (51) 5 СОТЛ9 ОО АЫ N31 Об цид может быть использован для борьбы с колорадским жуком. Цель — создание более эффективных инсектицидных веществ указанного класса
Получение СТ ведут из (24R)-За„5-цикпо-24-метил-5а -холеста-722-диен-6-она и HBr в среде
CH CO0H с последующим разбавлением водой, э экстракцией CHCI и упариванием. Выход СТ 51%, тлл. 180 — 181 д. Испытания CT показывают, что он в сравнении с 19-норхолеста- 13,5(10)-триен6.-оном в 4 раза активнее по инсектицидному действию. 1 табл. 1 351072
Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к (24R)-Зрбром-24-метил-5а-холеста-7,22-диен-б-ону формулы 1 а
Н0 проявляющему инсектицидную активность.
Целью изобретения является новое химическое соединение ряда 5 а -холестана, превосходящее по эффективности токсического действия на насекомых структурные аналоги и известные антигормональные инсектициды.
Пример 1. К раствору 0 35 г (0,89 ммоль) (24R)-За, 5-цикло-24-метил-5а-холеста-7,22-диен-6-она (! 1) в 30 мл уксусной кислоты добавляют 1,5 мл 40%-ной бромистоводородной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 15 мин, затем разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают водой и упаривают в вакууме. Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюируя смесью гексана с эфиром (10:1), Получают
0,22 r (0,46 ммоль; 51 1;) (24R)-ЗР-бром-24-Метил-5 а -холеста-7,22-диен-б-онa (l); т.пл.
180 181 С (гексан), Найдено, 7: С 70,14; Н 9,01; Br 16,90.
С2в Н4зОВ г
Вычислено, О1,: С 70,73; Н 9,05; Br 16,84, Пример 2. К раствору 0,70 r (1,77 ммоль) циклокетона в 70 мл уксусной кислоты добавляют 3 мл 40О1, -ной бромистоводородной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 3 мин, затем разбавляют водой и экстрагируют эфиром, Эфирный экстракт промывают водой, затем упаривают в вакууме и остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюируя смесью гексана с эфиром (10:1). Получают 0,57 r (1,2 ммоль; 63 g,) бромкетона l, идентичного описанному выше.
Биологическую активность предлагаемого соединения изучали на личинках второго возраста колорадского жука резистентной K хлорорганическим и фосфорорганическим инсектицидам и толерантной к пиретроидам популяции. Эталонами служили лучшие коммерческие образцы антигормональных препаратов — ингибиторав гормонов линьки насекомых — димилин (g и алсистин (И), а также близкие к соединению
1 по химическому строению и профилю биологического действия 6-кетостероиды (lii и
И). После серии испытаний рассчитывали— среднесмертельные концентрации (СК5о), обеспечивающие гибель 501; подопытных животных. Расчет доверительных пределов
СК о проводили при уровне вероятности, равном 0,05. СК,о соединений! — И приведены в таблице, Гибель насекомых, вызванная этими соединениями; связана с линькой. Обработанные личинки колорадского жука оставались без видимых признаков отравления, нормально питались и казались не подвергнувшимися действию препаратов до тех пор, пока они не входили в стадию аполизиса, предшествующую действительному сбрасыванию экзувия. Процесс линьки останавливался на полпути, При тщательном рассмотрении аполизирующих личинок наблюдали их движение в неподвижном экзувии, но они не были способны сбросить его и выйти наружу, Через некоторое время личинки теряли частично влагу, постепенно чернели и погибали, находясь в положении, типичном для линьки.
При сублетальных концентрациях некоторым.личинкам удалось сбросить зкзувий и частично вылупиться, но они были не способны в дальнейшем завершить линьку и также погибали, теряя влагу и чернея.
Как видно из приведенных данных, (24R)-3 Р-бром-24-метил-5а-холеста-7,22-диен-6-он по биологической активности превосходит лучший из структурных аналогов—
19-норхолеста-1,3,5(10)-триен-б-он примерно в 4 1 раза, а лучший из „îììåð÷åñêèõ антигормональных инсектицидов — димилин- примерно в 5,3 раза. (56) Авторское свидетельство СССР
М 1162066, кл, А 01 N 31/06, 1983.
Мельников Н, Н„Новожилов V. В,, Еелан С. Р., Пылова Т. Н. Справочник по пестицидам. M.: имия, 1985, с. 162.
Zoebeiein G., Hammann l., Sirrenberg М/.
Вау sir 8514, à new chitin synthesis inhibitor-Z;
anqeuv, Entomol, 1980, Bd.89, К 3. S. 289-291.
Barton D. Н, Я F akin:; Р 5., Роузег J. P., Saпппез Р. 6, А, synthesis of йе insect
mouitlng Ьоггпопе есаузопе апд related
compounds — J, Chem, Soc, 1970, И 11, р.
1584 — 159 I.
135 1072
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Редактор Н.Тимонина
Заказ 3333
Фо рмула изобретения (24@-Зр" - бром-24-метил- 5а -холеста7,22-диен-б-он формулы обладающий инсектицидней активностью.
Составитель И.Федосеева
Техред M,Моргентал Корректор Л.Пилипенко
Тираж Подписное
НПО "Поиск" Роспатента
113035„Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5
