Замещенные 1-диметилсульфонийбут-2-ен-4-сульфонаты
Изобретение касается органических сульфонатов, в частности замещенных 1-диметштсульфонийбут-2-ен-4 -сульфонатов (СФ) общей формулы (СНз)22 chr -CR2-CR3-chr4 SO;, где а) R, б) R, и Rj-CHj, в) R, и г) и (CH2)-, которые могут быть использованы в качестве поверхностно-активных веществ. Цель - создание новой структурной совокупности сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связи. Получение новых СФ ведут из диметилдисульфида, серного ангидрида и изопрена в среде хлористого метилена при комнатной температуре. Выход, .% т. пл, °С: а) 41i 176; б) 64,3; 161 в) 71,161, г) 46; 125. Способ позволяет получить новьй ряд сульфосодержащих сульфобетаинов. а S О5 СД
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (5D 4 С 07 С 149/46
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ASTOPCHOMY СВИДЕТЕПЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4029727/31-04 (22) 03.03.86 (46) 15.11.87. Бюл. 1Ф 42 (71) МГУ им. М.В.Ломоносова (72) Т.В.Попкова, А.В.Шастин, Т.Н.Гавришова и Е.С.Баленкова (53) 547.269(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
Ф 1281564, кл. С 07 С 149/46, 26.04.85. (54) ЗАМЕЩЕННЫЕ 1-ДИМЕТИЛСУЛЬФОНИЙБУТ-2-ЕН-4-СУЛЬФОНАТЫ (57) Изобретение касается органических сульфонатов, в частности заме щенных 1-диметилсульфонийбут-2-ен-4 -сульфонатов (СФ) общей формулы
„„Я0„„1351922 А 1 (СН з) S CHR„-СК,-СК,-СНЕ,-БО,, где
R -СНз, в) К =К =Н и К =КЭ=СН
r) Rz=R =H и Rq+Rq=-(СН ) —, которые могут быть использованы ь качестве поверхностно-активных веществ. Цель— создание новой структурной совокупности сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связи. Получение новых СФ ведут из диметилдисульфида, серного ангидрида и изопрена в среде хлористого метилена при комнатной температуре. Выход, .7, т. пл, С: а) 41; 176; б) 64,3, 161; в) 71,161; г) 46 125. Способ позволяет получить новый ряд сульфосодержащих сульфобетаинов.
1351
Изобретение относится к химии се-, раорганических соединений, а именно к получению неизвестных ранее серу содержащих сульфобетаинов — замещен5 ных 1-диметилсульфонийбут-2-ен-4-сульфонатов общей формулы
Н2 э 4
КЗ-Кз-СНз, R„=Rg=H»
R„+R4=- (СН2 ) которые представляют собой соединения с принципиально новой структурой, т.е. содержат новое сочетание сульфониевой, сульфонатной групп и двойной связи.
Целью изобретения является выявление новых соединений с принципиально новой структурой, которые в перспективе могут быть использованы в качестве поверхностно-активных ве20
25 ществ.
Пример 1. 1-Диметилсульфоний-2-метилбут-2-ен-4-сульфонат
30 (СН,), $ -СН,-С=СИ-СН,-S0
СН
K раствору 1,86 г (0,03 моль) диметилсульфида в 25 мл хлористого метилена добавляют по каплям при перемешивании 1,92 г (0,024 моль) свежеперегнанного серного ангидрида при комнатной температуре. Смесь переме- 40 шивают 10 мин. Добавляют 1,44 r (0,02 моль) изопрена, Перемешивают
1 ч при температуре кипения изопрена
34 С. Растворитель отгоняют. Остаток растворяют в этаноле, добавляют 1015 .мл эфира и выдерживают в течение суток при 0-(-5) С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, сушат на воздухе.
Выход 64,3Х (2,7 r), T.ïë. 161 C.
Найдено, Х: С 39,94, Н 6,53;
S 30,47.
С Н„,0,$, Вычислено, %: С 40,00, Н 6,67;
S 30„48.
Спектр ЯМР Н (d» м.д.): 1,75 с (ЗН, СНЗ); 2,60 с (6Н, 2СН )) 3,51 с (2Н, СН2$); 3»82 д (2Н, СНЗ($0 ), 1 д „ 7 Гц); 5,4 м (1Н, СН=-).
922 2
Спектр ЯМР" С (d» м.д.): 143,69 (C ), 117,99 (C ), 62,03 (C4), 41,35 (С") 24,77 (С ) » 19»03 (С ) °
Пример 2. 1-Диметилсульфоний-2,3-диметилбут-2-ен-4-сульфонат (СН ) S -СН -С:=C-СН вЂ” So
3 2 2Г, 2 3
СН9 СНз
Опыт проводят аналогично примеру 1 из 2,4 г серного ангидрида (0,03 моль), 2, 17 г диметилсульфида (0,035 моль), 1,65 r диметилбутадиена (0,02 моль) в течение 2 ч при температуре кипения диметилбутадиена
65 С в дихлорэтане.
Выход 7 1% (3, 18 r). T.ïë. 161 С.
Найдено, Х: С. 42,81, Н 6,99
S 28,08.
С,Н„ 0,$, Вычислено, %: С 42,86; Н 7,14;
S 28,57.
Спектр ЯМР Н (d м.д.): 1,80 м (6Н, 2СНз), 2,71 с (бн, 2СНз$) 3,65 с (2Н, CH2S), 4 0 с (2Н, CH2($09).
Спектр ЯИР зс (о, м.д,): 134,94 (С )» 125» 17 (С2). 57,99 (С4), 49»94 (С-")» 25,92 (С2 ), 21,55 (С )»
20,50 (С ) .
Пример 3„ Транс-1-Диметилсульфонийбут-2-ен-4 -сульфонат. (СН З) 2 $-СН 2-СН=СН-СН 2-$0
Опыт проводят аналогично примеру
1 из 2,17 г диметилсульфида (0,035 моль)» 2,72 г серного ангидрида (0,034 моль)» 2,2 г дивинила (0,04 моль). Дивинил пропускают в реакционную смесь при комнатной температуре 3,5 ч.
Выход 41% (2,7 г)» T.пл. 176 С.
Найдено, %: .С 36,50; Н 6,28 .
S 32,29.
С,Н„, 0,$, Вычислено, %: С 36,73; Н 6,12 ;
S 32,65.
Спектр ЯМР 11 (d . м.д.): 2,88 с (6Н, 2СНз)! 3,81 д (2Н, СН $ J „„7 Гц) е 4» 10 д (2Н» СН2$0з)» З,у „7 Гц)»
5,95 д (1Н, CH(S ), J З „14,8 Гц, 7,8 Гц), 6,31 д.т„(1Н, CH($0 )»
J зн- н 14, 8 Гц, 7, 8 Гц)
Спектр ЯИР1ЗС (d, м.д.): 135,54 (С ); 123,81 (С2); 56,07, (С4);
45,33 (С"); 25,00 (С » ).
15 где R, =R q=R р=К вЂ” Н, К вЂ” СНЗ, R,=Rg=Rg - Н;
R =R3 CH ° R,==R
Кя Кз Н R1+ КФ (СН2) Составитель Т.Власова
ТехредЛ.Сердюкова Корректор О.Кравцова
Редактор Н.Горват
Заказ 5537/20 Тираж 372 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 1351922 4
Пример 4. 1-Диметилсульфо- 5,00 м (1Н, СН (БО );.6,00-6,40 (2Н, нийциклопент-2-ен-4-сульфонат 2СН 1
Таким образом, впервые получены (СН) S $0
32 3 5 замещенные 1-диметилсульфонийбут 2-ен-4-сульфонаты - новый гомологичесОпыт проводят аналогично примеру . кий ряд серусодержащих сульфобетаи1 из 1,86 г диметилсульфида " нов, являющихся перспективными по(0,03 моль), 1,92 r серного ангидри- верхностно-активными веществами. да (0,024 моль), 0,9 г циклопента- 10 диена (0,015 моль) в хлористом мети- Ф о р м у л а и s о б р е т е н и я лене при комнатной .температуре в течение 2,5 ч. Замещенные 1-диметилсульфонийбутВыход 46Х (1,44 г), Т.пл. 125 С -2-ен-4-сульфонаты общей формулы (разлаг.).
Найдено, Ж: С 40,30, Н 5,78,"
8 29,34. (, ) S 1H < С,Н„О,В Вычислено, Е:. С 40,38 Н 5,771 S 30,77. Спектр ЯМР Н (d м.д.): 2,65 с, 2,75 с (6Н, 2СН ), 2,40-3,0Я м .(2Н СН ), 4,00-, 4,60 м. (1Н, СН (S), 4,60
