Способ получения винил-1-пропенилсульфида

 

Изобретение относится к ациклическим сульфидам, в частности к получению винил-1-пропенилсульфида (ВПС), который является полупродуктом органического синтеза. Цель - упрощение и интенсификация процесса. Полу чение ВПС ведут из ацетилена и бромида или хлорида аллилизотиурония в присутствии КОН в среде диметилсульфоксида. Процесс ведут при молярном соотношении аллилизотиурониевая соль: КОН, равном 1 : (4-5). Способ обеспечивает сокращение времени процесса с 5 до 2 ч при использовании доступных исходных веществ и мягких условий. (в (Л ю 00 со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ÄÄSUÄÄ1342897 (51)4 С 07 С 149/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Н А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (2 1) 395083 1/3 1-04 (22) 02.09.85 (46) 07.10.87. Бюп. В 37 (71) Иркутский институт органической химии СО PН СССР (72) Б.А.Трофимов, С.В.Амосова и М.Л.Альперт (53) 547.279.1.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 1216181, кл. С 07 С 149/10, 16. 08. 84. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛ-1-ПРОПЕНИЛСУЛЬФИДА (57) Изобретение относится к ациклическим сульфидам, в частности к получению винил- 1-пропенилсульфида (ВПС), который является полупродуктом органического синтеза. Цель — упрощение и интенсификация процесса. Получение ВПС ведут из ацетилена и бромида или хлорида аллилизотиурония в присутствии КОН в среде диметилсульфоксида. Процесс ведут при молярном соотношении аллилизотиурониевая соль:

КОН, равном 1:(4-5). Способ обеспечивает сокращение времени процесса с 5 до 2 ч при использовании доступных исходных веществ и мягких условий.

ВНИИПИ Заказ 4602/24

Тираа 371 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

13428

Изобретение относится к области синтеза ненасьпценных серосодержащих соединений, а именно к усовершенствованному способу получения винил-1—

5 пропе нилс ул ьфида С Н „-С Н=СН-S-С H=C Н перспективного моном ра, полупродукта органического синтеза.

Пель изобретения — упрощение и интенсификация процесса за счет исполь- !О зования доступных аллилизотиурониевых солей и проведения реакции при атмосферном давлении и молярном соотношении аллилизотиурониевая соль : KOH, равном 1:(4-5) и комнатной температу- !5 ре.

Пример 1. В смесь 28 r KOH и 150 мп ДМСО (диметилсульфоксид) пропускают ацетилен при атмосферном о давлении при 18 С в течение 1 ч. Затем, не прекращая подачу ацетилена, вносят порциями 19,7 г аллилизотиуроний бромид,.ацетилен пропускают еще в течение 1 ч. Реакционную смесь вакуумируют, собирая винил- 1-пропенилсульфид в охлажденную ловушку, Получают 9,8 г (987) винил- 1-пропенилсульфида, т.кип. 39 /40 мм рт.ст.

Найдено, Е: С 60,02; H 8,05;

S 32, 10.

СНS, Вычислено, 7: С 59,9; Н 8,05;

S 32,00.

По данных ГЖХ чистота винил-1-пропенилсульфида 99,9Х

Пример 2. В смесь 28 г КОН и 150 мп ДМСО пропускают ацетилен при

20 С в течение 1 ч, вносят 19,7 г аллилизотиуроний бромида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают

l0

9, 7 r (977) винил-1-пропенилсульфида, Чистота 99,87,.

Пример 3. В смесь 28 г КОН и 150 мп ДМСО пропускают ацетилен в течение 1 ч при 20 С, вносят 15,25 r

45 аллилизотиуроний хлорида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают

9, 75 г (97, 5X) винил-1-пропенилсульфида. Чистота 99,77.

Пример 4. В смесь 22,4 r KOH

50 и 150 мл ДМСО пропускают ацетилен в течение 1 ч при 20 С, вносят 19, 7 г

97 2 аллили эотиур опий бр >мида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают

9 г (907) винил-!-иропенилсульфида.

Чистота 99,ЯХ.

Пример 5. В смесь 11,2 г КОН и 100 мп ДМСО пропускают ацетипен в течение 1 ч при 30 С, вносят 9,95 г аллилиэотиуроний бромида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают

8 r (807) винил- 1-пропенилсульфида.

Чистота 997.

Пример 6. В смесь 25,2 г KOH и 150 мп ДМСО пропускают ацетилен в течение 1 ч при 40 С, вносят 18,2 r аллилизотиуроний бромида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают

6,2 г (67,47) винил-1-пропенилсульфида. Чистота 98/.

Таким образом, предлагаемый способ проще известного из-эа использования в качестве исходного продукта бромида или хлорида аллилизотиурония, нелетучего и без запаха вещества,против летучего и сильно пахнущего аллилмеркаптана по известному способу и проведения процесса в мягких условиях — атмосферное давление и комнатная температура, против повышенной температуры до 50 С и повышенного давления до 10-14 атм по известному способу. Кроме того, предлагаемый способ интенсивнее, так как он протекает за 2 ч против 5 ч по известному способу, формула изобретения

Способ получения винил-1-пропенилсульфида взаимодействием ацетилена с аллилсеросодержащим соединением в присутствии гидроокиси калия, в среде диметилсульфоксида, о.т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве аллилсероседержащего соединения используют бромид или хлорид аллилизотиурония, и процесс проводят при молярном соотношении аллилизотиурониевая соль : гидроокись калия, равном 1:4-5.