Способ получения тиокислот
Изобретение касается сероорганических соединений, в частности получения ТИОКИСЛОТ, которые находят применение в синтезе присадок к смазочным маслам и биологически активных соединений. Повышение выхода и упрснцение процесса взаимодействия карбоновой кислоты и Р, S j достигается использованием серы при массовом соотношении и серы, равном 1: : (0,9-1,1), и 115-125 с. Способ обеспечивает повышение выхода с 50-60 до 92% и упрощение процесса за счет проведения его в гомогенной, а не в гетерогенной среде. 1 табл. СЛ С со ю со
СОЮЗ СОВЕТСНИХ °
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (5g 4 С 07 С 153/01
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ, (21) 4050210/31-04 (22) 06.01.86 (46) 15.11.87. Бюл. У 42 (71) Северо-Западный заочный политехнический институт. (72) Л.А.Ашкинази, Я.N.Ñëîáîäèí, А.Б. Порай-Кошиц, А.В. Крюков и Г.Н.Рогачева (53) 547. 581.9. 07 (088. 8) (56) Keku le F.А. Апп. Chem, 1854, 90,311.
ÄÄSUÄÄ 1351923 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКИСЛОТ (57) Изобретение касается сероорганических соединений, в частности получения тиокислот, которые находят применение в синтезе присадок к смазочным маслам и биологически активных соединений. Повьнпение выхода и упрощение процесса взаимодействия карбоновой кислоты и Р S достигается использованием серы при массовом соотношении Р $ и серы, равном 1:
:(0,9-1 ° 1), и 115-125 С. Способ обеспечивает повыпение выхода с 50-60 до
92Х и упрощение процесса за счет проведения его в гомогенной, а не в гетерогенной среде. 1 табл.
1351923 лодильником помещают 65 r пятисернистого фосфора, 65 г серы. Смесь нагревают до 120 С и перемешивают. За5 тем добавляют 100 r валериановой кислоты и перемешивают 2 ч, охлаждают. Жидкость из колбы сливают и разгоняют на ректификационной колонке.
Получено 94 r (8 17) тиовалериановой кислоты. Т.кип. 138-140 С.
Найдено, Е: S 24,3.
Вычислено, X: S 25,6.
В таблице приведены примеры, иллюстрирующие проведение процесса при различных параметрах процесса и с использованием других кислот.
Преимуществами способа являются повышение выхода целевых продуктов до 927 против 50-60Х у прототипа и
20 упрощение процесса за счет проведения реакции в гомогенной среде против гетерогенной в прототипе.
Формула изобретения
Способ получения тиокислот взаимодействием карбоновых кислот с пятисернистым фосфором при нагревании, отличающийся тем, что, З0 с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, последний проводят в присутствии серы при массовом соотношении пятисернистый фосфор:сера, равном 1:(0,9-1,1), и температуре 115-125 С.
Температура реакции, С
Время Выход реакции, ч г 7.
Пример
Загрузка, r емператуа кипеия (плавения), С
87-89
104,2 82,3
100
4 100 100
120
100 90
100 80
100 110
100 120
100
87-90
87-89
86-89 139-141
95,6 75,5
104 2 82 3
96,3 76,1
94 81
120
100.1 00
120
100
65 65 Валериановая 115 кислота
100
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиокислот, которые находят примене-, ние в синтезе присадок к смазочным маслам и биологически активных веществ.
Целью изобретения является повышение выходов целевых продуктов и упрощение процесса, что достигается проведением взаимодействия карбоновой кислоты и пятисернистого фосфора в присутствии серы при массовом соотнощении Р S .. сера, равном 1:(0,91, 1), и температуре 115-125 С.
Пример 1. Тиоуксусная кислота. В круглодонную колбу, снабженную мешалкои, термометром и нисходящим холодильником загружают 100 r пятисернистого фосфора, 100 r серы..Смесь. нагревают до 120 С и перемешивают до образования однородной массы. Затем медленно приливают 100 г уксусной кислоты, отгоняя одновременно образующуюся тиоуксусную кислоту. После перегонки на ректификационной колонне получают 110 r (89%) тиоуксусной кислоты. Т.кип. 87-89 С. И.N. найдено: 74,5, вычислено 76. 8 найдено
41 2Х вычислено 42 5Х.
° Пример 2. Тиовалериановая кислота.
В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и обрагным хоP S < Сера Карбоновая кислота
3 100 100 Уксусная кислота 100
il06,3 84,0 87-89
105 83,0 87-89
1351923
Продолжение таблицы
Время реакции, ч
Выход
Пример
Температура реакции, С
Загрузка, r емператуа кипеия (плав ения), С, Р З Сера Карбоновая кислота
2 92 80 139-141
125
100
2 91 79, 1 139-141
120
100
2 82,8 73. 140-141
2 93,5 81,5 139-141
2 87,6 76, 2 139-141
120
100
120
100
120
100
65 Пивалевая кис- 110 лота
100
125-127
69,5 105,0
15
100
100
100
120
100
120
65 40 100
52 52 Бензойная кислота
t00
110
120
100
100
100
120
100
120
100
Составитель Т.Власова
Техред Л. Сердюкова
Корректор 0.Кравцова
Редактор Н.Горват
Заказ 5537/20
Тираж 372 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4
65 65
65 58
65 52
65 72.
65 78
65 65
65 65
65 130
52 52
52 52
52 100
52 30
92,0 107,2
85,5 100,3
72,5 85,1
71,5 83,9
73,0 79,3
82,0 89,t
68,5 74,4
71,3 77,5
65,0 70,6
125-127
125-127
122-125
123-125
18-20
15-18
18-20
16-! 9
16-19
