Способ получения ацетиленидов меди

 

Изобретение касается металлоорганических веществ, в частности получения ацетиленидов меди - полу-q продуктов органического синтеза. Для упрощения процесса используют другие исходные вещества, т.е. реакций) терминального соединения ацетилена формулы (I) и комплексного соединения меди формулы (II): (1) и М (СиХ) (II),где R - фенил, пропаргил; М - Na, К; X - С1, . Процесс ведут в присутствии , в среде воды или ее .смеси с низшим спиртом при рН 9.,5-10,5 и комнатной температуре. Способ обеспечивает - 100%-ный выход целевых веществ при невысоком расходе реагентов и растворителей. (О со 05 4 со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)4 С 07 F 1 08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3978623/23-04 ,(22),13.11,85 (46) 23,12.87. Бюл. № 47 (71) Кубанский сельскохозяйственный институт и Краснодарский политехнический институт (72) В.С.Заводнов, В.Д.Зиновьев и В.Г.Кульневич (53) 547.255,6 (088,8) (56) Vesfiu R. Svensk kern. Tidsk z.

1954, v. 66, р. 65. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНИДОВ

МЕДИ (57) Изобретение касается металлоорганических веществ, в частности

„„SU„„1 61149 А 1 получения ацетиленидов меди — полу--1 продуктов органического синтеза. Для упрощения процесса используют другие исходные вещества, т.е. реакциЬ терминального соединения ацетилена формулы (I) и комплексного соединения меди формулы (II); R-С=ССи (1) и

M (CuX ) (II),где R — фенил, пропаргил; M — Na, К; Х вЂ” Cl, Br, I. Процесс ведут в присутствии М СО в среде воды или ее смеси с низшим спиртом при рН 9.,5-10,5 и комнатной температуре. Способ обеспечивает

- 100%-ный выход целевых веществ при невысоком расходе реагентов и растворителей.

1149

RC:-CCu

М (Сих ) 50

Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Заказ 6195/28

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

136

Изобретение относится к улучшению способа получения ацетиленидов меди, которые находят широкое применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе, Цель изобретения — упрощение процесса, Пример 1. В стакан емкостью

0,1 л помещают 1,91 r (0,01 моль) иодистой меди, 15 мл дистиллированной воды и столько иодистого калия, чтобы одноиодистая медь полностью . растворилась. При непрерывном перемеши в анни полу чают гомо генный раствор. Затем добавляют 0,69 г (О 005 моль) тонкоизмельченного карбоната калия и перемешивают смесь до полного растворения компонента.

Не прекращая перемешивания, при рН

10 добавляют раствор фенилацетилена

1,02 r (0,011 моль) в 5 мп этаноле.

Через 10-15 мин начинает выпадать обильный желтый осадок фенилацетиленида меди с небольшим вспениванием реакционной смеси. Раствор перемешивают 1,5 ч, фильтруют, фильтрат не выбрасывают, а используют для повторного получения фенилацетиленида меди (пример 3). осадок тщательно промывают дистиллированной водой, затем спиртом и эфиром. Сушат фенилацетиленид меди либо в роторном испарителе, либо в вакуум-эксикаторе.

Выход ярко-желтого, порошкообразного фенилацетиленида меди 1,63 r (100%).

Пример 2, Пропаргилацетиле:— нид меди. Аналогично примеру 1 получают феннлацетиленид меди из 1,91 r (0,01 моль) одноиодистой меди, соответствующего количества иодистого калия (для растворения одноиодистой меди), 15 мл, воды, 0,69 r (0,005 моль) карбоната калия и 0,75 r (0,011 моль) пропаргилового спирта (без добавки этанола, так как пропаргиловый спирт хорошо растворим в воде). Через 2025 мин выпадает светло-желтый ацетиленид меди. Раствор перемешивают

2 ч, тщательно фильтруют, фильтрат не выбрасывают, а используют для повторного синтеза пропаргилацетиленида меди. Осадок тщательно промывают дистиллированной водой, затем спиртом и эфиром, Продукт сушат в роторном испарителе, либо в вакуум-эксикаторе. Выход светло-желтого пропаргилацетиленида меди 1,05 r (80%).

Пример 3. К маточному раство5 ру после синтезе фенилацетиленида меди, состоящему из 15 мп воды, иодистого калия первоначальной загрузки, иодистого калия после реакции

5 мл этанола, добавляют 3,82 r (0,02 моль) одноиодистой меди и перемешивают до гомогенности, Затем добавляют 1,38 r (0,01 моль) карбоната калия и перемешивают до полного растворения, Не прекращая перемешивания, при рН 10 добавляют раствор

2,04 г (0,022 моль) фенилацетилена в 5 мп этанола, Через 10-15 мин начинает выпадать обильный желтый осадок фенилацетиленида меди с небольшим вспениванием реакционной смеси. о

Перемешивают 1,5 ч, фильтруют, осаЪ док тщательно промывают дистиллированной водой спиртом и эфиром. Сушат

25 продукт в роторном испарителе, либо в вакуум-эксикаторе. Выход ярко-желтого фенилацетиленида меди 3,26 r (100%).

Предлагаемый способ позволяет упростить способ получения ацетиленидов меди, Формула из обр етения

Способ получения ацетиленидов меди взаимодействием терминальных ацетиленов с комплексными соединениями меди, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве терьянальных соединений ацетилена используют соединения общей формулы где R — фенил, пропаргил, а в качестве комплексных соединений меди используют соединения состава

rpe N- Na К;

Х-C1, Br, I, процесс ведут в присутствии карбоната металла N СО э в среде воды или смеси воды с низшим спиртом при рН

9,5-10,5 при комнатной температуре.