Амперометрический способ количественного определения стабильных нитроксильных радикалов
Изобретение относится к аналитической химии органических соединений . Цель изобретения - увеличение чувствительности и селективности определения стабильных нитроксильных радикалов, Амперометрическое титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов. Разность потенциалов между электродами составляет не менее 0,01 В. Содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикаламмоний-катион. Изобретение дает возможность использовать его для изучения радикально-ценных и окислительно-восстановительных процессов в биологических объектах. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1374118 А1 (д1) 4 G 01 N 27/48
1 ф РД Jp w y
i)3, у
OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4140677/40-25 (22) 25.08.86 (46) 15.02 ° 88. Бюл. N- 6 (72) А.А.Усвяцов, И.М.Медведева, С.А.Кедик и Н.А.Сечко (53) 543.257 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
K 340335, кл. G О 1 N 27/04, 1968.
Розанцев Э.Г. Стабильные иминоксильные радикалы, М;: Химия. 1970. (54) АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТАБИЛЬНЫХ
НИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ (57) Изобретение относится к аналитической химии органических соединений. Цель изобретения — увеличение чувствительности и селективности определения стабильных нитроксильных радикалов. Амперометрическое титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов. Разность потенциалов между электродами составляет не менее 0,01 В. Содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикал-аммоний-катион. Изобретение дает возможность испольэовать его для изучения радикально-ценных и окислительно-восстановительных процессов в биологических объектах. 2 табл.
1374118
m—
Г Взято, мкг
Найдено мкг
Относитель
Число
Титруемый радикал
Пример электронов, участвующих в реакции ная ошибка, X
М> СН>
HO -() 17,3 1,17
17,1 с 3 3
8,3 3,48
8,6
Изобретение относится к аналитической органической химии, а именно к способу количественного определения стабильных нитроксильных радикалов амперометрическим титрованием.
Целью изобретения является увеличение чувствительности и селективности определения.
Пример. Образец, содержащий иминоксильный радикал (каучук, полимер и т.д.) тщательно перемешивают для равномерного распределения радикала в пробе. Точную навеску помещают в стакан для титрования, добавля- 15 ют 15-20 мм органического растворителя, смешивающегося с водой, например ацетона, и перемешивают на магнитной мешалке. Приливают небольшое количество кислоты (серной, уксусной 29 или другой) до кислой реакции раствора и титруют окислителем, например раствором перманганата калия, амперометрически на двух индикаторных электродах при разности потенциалов 25 равной или более 0,010 В, регистри- руя ток редокс-пары стабильный радикал — аммоний-катион. Расход титранта пропорционален количеству иминоксильных групп. Процентное содержание 30 радикала находят по формуле
N V Ms1O0
Х 1000 п, ш где нормальность раствора Окислителя (КМп04 ) объем титрующего раствора, молекулярный вес радикала, навеска образца, r, количество групп ) N-О в радика- 4р ле.
Время определения 10-15 мин, Результаты определения ряда радикалов приведены в табл. 1.
В табл,2 приведены результаты определения 2,2,6,6-тетраметил-4-окси1-оксила в герметике на основе бутилкаучука в смешанном растворителе толуол †.ацетон — 50X-ная уксусная кислота в соотношении 2:1:2.
Предложенный способ позволяет определять (микрограммовые (гаммовые) количества стабильных радикалов в присутствии ряда мешающих определению восстановителей, например аскорбиновая, щавелевая кислоты, йодид-ион и др., с относительной ошибкой порядка 2-3Х что дает возможность использовать его для излучениярадикально-цепных и окислительно-восстановительных процессов в биологических объектах.
Ф о р м у л а изобретения
Амперометрический способ количественного определения стабильных нитроксильных радикалов путем титрования окислителем в кислой .среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности и селективности определения, титрование проводят с использованием двух индикаторных электродов при разности потенциалов между этими электродами не менее 0,01 В и содержание радикала определяют по току образующейся в ходе титрования редокс-пары радикал — аммоний-катион.
Т а б л и ц а 1
12,8 12,5 2,34
1374118
Продолжение табл, !. 16,8 16,6 1, 19
10,6 10 3 2,83 4 СНЗ
8,0 3,60
8,3
14,4 15,2 1,29
СН
N-О
11,5 11,3 1,74
СН3 Сн
7,5 2,60
7,7
36,8
27,6
НЗС Снь К С СН3
17,5
1,24
48,2 48,8
35,5
НЗС 3
НC СН
23,9
14,4
10 8
7,2
4.
В присутствии равных количеств аскорбиновой кислоты
%%
В присутствии равных количеств щавелевой кислоты
ФФ»
В присутствии равных количеств йодида калия
СН СН
О -О
Н,С СН3 Р НЗ«Из
II
o- w-с-ин -о
3 3 ..О О Ю Щ и II
О- ОС СО -О нс о сн, I / н,с-с-я-с;сн, Н3 С Э
37,5 1,91
28,0 1,45
17,7 1,14
35 8 0,81
23,3 2,50
14, 1 2,08
10,5 2,78
7,0 2,78
1374118
Таблица2 № и/и
Количество
V мл х, Ж
m, r
Относи1 0,0001 0,90 0 1026 2,60
1 0 0001 1 20 0 0821 2 63
0,10
171
0,08
171
0,12
171
1 0,0001 О, 68 О, 1162 3, 17
Составитель Т.Николаева
Техред М.Ходанич
Корректор О.Кравцова
Редактор О.Спесивых
Тираж 847
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 568/40
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул,Проектная,4
1 0,015
2 0,025
3 0,010 введенного радикала, 7 тельная ошибка, Ж
