Способ получения индолизино @ 2,3- @ хиноксалин-12- карбонитрила

 

Изобретение относится к гетёроциклическим соединениям, в частности к получению индолизино(2,3-Ъ)хяноксалин-12--карбонитрШ1а , который может , найти применение в синтезе биологически активных веществ. С целью увеличения выхода целевого соединения и упрощения йроцесса 2,3-дихлорхиноксалин подв.ергают взаимодействию с 2-пиридилацетонитрШ1ом в присутствии карбонатов щелочных металлов в среде органического растворителя. Процесс ведут при температуре от комнатной до 155°С, предпочтительно при температуре кипения растворителя. Способ обеспечивает увеличение выхода в 2,5 раза и в 2-27 раз снижает затраты времени на получение целевого продукта по сравнению с известным способом. 1 з.п. ф-лы. о (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (o e С 07 Э 487/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4126669/31-04 (22) 30.09;86 (46) 30.03.88.Бюл. Ф 12 (71) Киевский государственный университет им. Т.Г.Шевченко (72) Ф,С.Бабичев, Ю.М.Воловенко, А.П.Козынченко и В.К.Промоненков (53) 547.863.07 (088.8) (56) Pratt Е.F. Keresztesy Т.С.

Syntheses of indolizino — and Dihyd.ro indolizinoquinoxalines. — J.0rg.

Chem, 1967, чав, 32, п.1, р.49-53. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДОЛИЗИНО (2,3-Ъ)ХИНОКСАЛИН-12-КАРБОНИТРИЛА (57 ) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению индолизино(2,3-Ъ)хинок„„SU„„1384890 А 1 салин-12-карбонитрила, который может . найти применение в синтезе биологически активных веществ ° С целью увеличения выхода целевого соединения и упрощения г1роцесса 2,3-дихлорхиноксалин подвергают взаимодействию с

2-пиридилацетонитрилом в присутствии карбонатов щелочных металлов в. среде органического растворителя. Процесс ведут при температуре от комнатной до 155 С, предпочтительно при температуре кипения растворителя. Способ обеспечивает увеличение выхода в

2,5 раза и в 2-27 pas снижает затраты времени на получение целевого продукта по сравнению с известным способом. 1 з.п. ф-лы.

1384590 нитрила формулы

Сх

ВНИИПИ Заказ 1380 19 Тираж 370

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения индолизино(2,3Ь )хиноксалин-12-карбо l0 который может найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет проведения процесса 15 в одну стадию взаимодействием 2,3дихлорхиноксалина с 2-пиридилацетонитрилом в органическом растворителе в присутствии карбонатов щелочных металлов при температуре от комнат- 20 ной до 155 С. Проведение процесса при температуре кипения растворителя позволяет ускорить реакцию.

Изобретение иллюстрируется следую- 25 щими примерами, Пример 1. Смесь 1,18 r (0,01 моль) 2-пиридилацетонитрила и 95 r (0,01 моль) 2,3-дихлорхиноксалина в 20 мл ацетонитрила пере- 30 мешивают 19 ч при 22-27 С в присутствии 1,38 r (0,01 моль) карбоната калия. Удаляют растворитель и остаток растирают с 50 мл воды, добавляют небольшой избыток уксусной кислоты и отфильтровывают осадок красного цвета. Выход 2,12 г (87%), т.пл. 281

282 С (из толуола).

Найдено,%: С 73,6, Н 3,5, 1! 23,2 с, нр4 <О

Вычислено,Ж: С 73,8, Н 3,3, Н 22,9.

Пример 2. Смесь 1,18 r (0,01 моль) 2-пиридилацетонитрила и 1,95 г (0,01 моль) 2,3-дихлорхи- 45 ноксалина в 25 мл диоксана кипятят

3 ч при 101 С в присутствии 1,38 г (0,01 моль) карбоната калия. Удаляют растворитель и остаток обрабатывают, как указано выше. Выход целевого продукта 91%.

Пример 3. Смесь 1,!8 г (0,01 моль) 2-пиридилацетонитрила и 1,95 г (0,01 моль) 2,3-дихлорхиноксалина í 15 мл диметилформамида-кипятят в течение 0,7 ч при 155 С в присутствии 1,06 г (0,01 моль) карбоната натрия. Охлаждают, добавляют

50 мл воды и обрабатывают смесь, как указано выше. Выход целевого продукта 89%.

Пример 4. Эквимолекулярную смесь 2-пиридилацетонитрила, 2,3-дихлорхиноксалина и карбоната цезия (по 0,01 моль) в 30 мл ацетонитрила кипятят в течение 1,1 ч при 81 С.

Далее обрабатывают, как указано в примере 2. Выход 87%.

Физические константы и спектральные данные полученных продуктов совпадают с литературными. Однородность и чистота всех полученных веществ контролировалась методом тонкослойной хроматографии.

Таким образом, данный способ позволяет получать целевой продукт со стабильно высокими выходами, которые в 2,5 раза превьппают таковые в известном способе, одностадийный способ позволяет резко увеличить производительность труда, в 2-27 раз снижает затраты времени на получение целевого продукта.

Формула изобретения

1. Способ получения индолизино(2,3-Ь)хиноксалин-12-карбонитрила формулы на основе 2,3-дихлорхиноксалина, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 2 3-дихлорхиноксалин подвергают взаимодействию с 2-пиридилацетонитрилом в присутствии карбонатов щелочных металлов в среде органического раствори- теля и процесс ведут при температуре от. комнатной до 155 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при температуре кипения растворителя.