Способ определения терпеновых углеводородов
Изобретение касается аналитической химии, в частности определения терпеновых углеводородов, что модсет быть использовано для контроля качества оборотного толуола в производстве терпенофенольной смолы. Цель Изобретения - повышение точности, избирательности и чувствительности анализа. Последний ведут обработкой сначала конц. при нагревании до 200°С 10-15 мин с последующим охлаждением , а затем добавляют 5%-ньп1 водньш раствор фосфорномолибденовой кислоты в объемном соотношении с
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51)4 С 01 N 21/78
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ CCCP
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4фдтр (21) 4088033/23-04 (22) 10.07.86 (46) 30.03.88. Bran. К 12 (7-1) Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности (72) В.Ф.Корытцева и Е.В.Желтухина (53) 543.432 (088.8) (5e) Зенько И.В., Погодина Л.И. и др. Газожидкостный анализ терпенов в лекарственных смесях. Изв. АН БССР. Сер.хим.н., 1980, Р 6, с.8. Гордон Л.В., Чащин A.М. и др. Химико-технический контроль лесохи. мических производств: Лесная промышленность, 1978, с.278. Лурье Ю.Ю. и др. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974, с.310. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕРПЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ „„SU,„, 1385 2 А 1 (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения терпеновых углеводородов, что может быть использовано для контроля качества оборотного толуола в производстве терпенофенольной смолы, Цель изобретения — повышение точности, избирательности и чувствительности анализа. Последний ведут обработкой сначала конц. Н $0 при нагревании о до 200 С 10-15 мин с последующим охлаждением, а затем добавляют 5Х-ныл водньп раствор фосфорномолибденовой кислоты в объемном соотношении с H S04 (1,8-2,3):1 и далее окрашенньп1 раствор разбавляют этанолом и фотометрируют. Чувствительность способа в 3 раза выше известного, открываемый минимум О, 15Х погрешность +0, 1; относительная ошибка определения 17,5Х. 5 табл. 1385042 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к фотоколориметрическим способам определения терпеновых углеводородов, и может быть использовано в химической промьпдленности для контроля качества оборотного толуола при производстве терпенофенольной смолы и других областях промышленности для определения суммы терпеновых углеводородов .в органических средах в присутствии фенола. Целью изобретения является повышение избирательности, точности и чувствительности определения. 15 Способ осуществляют следующим образом. К предварительно разбавленной толуолом анализируемой пробе приливают концентрированную серную кислоту и 20 нагревают на кипящей водяной бане 1015 мин. Затем раствор охлаждают под струей холодной воды и осторожно порциями при помешивании добавляют 57-ный водный раствор фосфорномолиб- 25 деновой кислоты. Раствор выдерживают при комнатной температуре 15 мин, разбавляют полученный окрашенный комплекс этиловым спиртом и через 15 мин фотометрируют при Q = 610 нм в кюве- 30 те с толщиной слоя 10 мм относительно раствора "холостого1 опыта. Время анализа пробы при трех параллельных определениях составляет 50-60 мин. - Количественный расчет ведут методом калибровки. Поскольку в оборотном толуоле содержатся главным образом камфен и трициклен, молярные коэффициенты экстинкции которых близки,: то в качестве стандарта используют 40 камфен. Относительно камфена ведут количественную обработку результатов. Для построения калибровочной кривой готовят исходный и рабочий растворы камфена в толуоле. Исходный раствор. В мерной колбе на 25 мл растворяют около 400 мг кам. фена в толуоле. В 1 мл полученного раствора содержится около 16 мг камфена. Рабочий раствор. В мерной колбе на 25 мл исходный раствор разбавляют . в 2 5 раза. Калибровочный график. Для построения графика отбирают пррции: 0,05, 55 0,10...0,50 мл рабочего раствора камфена и 0,20, 025 мл исходного раствора камфена, добавляют в каждую порцию чистый толуол до 0,50 мл. Далее поступают, как описано в методике определения. Строят график зависимости оптической плотности от массы камфена. Массовую долю (7) терпеновых углеводородов в анализируемой пробе, в пересчете на камфен, рассчитывают по формуле m ° 100 С=а — — — — > V Vip где С вЂ” массовая доля терпеновых углеводородов, 7; m — масса терпеновых углеводородов (в пересчете на камо фен), найденная по калибровочному графику, г; U — объем пробы взятый на анапр t лиз см d — плотность толуола, г/см ; а — коэффициент, учитывающий разбавление пробы толуолом перед анализом. Пример 1. Анализ пробы оборотного толуола на содержание терпе-. новых углеводородов. Отбирают по 0,5 мл исследуемой пробы в три колориметрические про-. бирки, добавляют по 2 мл концентрированной серной кислоты, ставят на 12 мин на кипящую водяную баню. Раствор становится темно-коричневым, что свидетельствует о достаточно высоком содержании терпеновых углеводородов. Необходимо провести предварительное разбавление исходной анализируемой пробы. С этой целью отбирают 0,4 мл пробы, добавляют чистый толуол по 2 мл и анализ начинают зановоо По 0 5 мл разбавленной пробы отбирают в три колориметрические пробирки, добавляют по 2 мл концентрированной серной кислоты, ставят на 12 мин на кипящую баню. Раствор в пробирках становится желтым. Затем пробирки охлаждают под струей холодной воды и порциями при помешивании добавляют 4 мл 57-ного водного раствора фосфорномолибденовой кислоты. Пробирки выдерживают при комнатной температуре 15 мин. Отбирают пипеткой 0,1 мл полученного окрашенного комплекса, разбавляют этиловым спиртом до 5,0 мл и через 15 мин фотометрируют при 1 — 610 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм относительно раствора ".холостого" опыта. По калибровочному графику определяют массу терпеновых углево1385042 С э Опыт, Продол- Резуль- Примечание житель- таты опОбъемное соотно шение серной и фосфор номолибденовой кислот еделеия тереновых ность нагревания пробы, мин глевоородов, Ж 1,4+О, 1, 1, 2+О, 1 1:2 1:1,8 1:2,3 1,3+О, 1 фотометрирование пробы невозможно, выпадают хлбпья 12 дородов. Массовую долю терпеновых углеводородов (7) в анализируемой пробе вычисляют по формуле (1) 0 0011 ° 100 С, 0 5 ° 0 87 5 1 37 С У Э 0 0013 100 — 5=157 0,5 0,87 0 0013 100 5 = 1,57.. 0,5 i 0,87 10 Результат анализа — среднее арифметическое трех параллельных определений Сс = 1,47.. Пример ы 2-5 ° Проведен анализ той же пробы, как и в примере 1, 15 с различным объемным соотношением серной и фосфорномолибденовой кислот и при различном времени нагревания ° Результаты даны как среднее арифметическое трех параллельных определе- 20 ний. Примеры сведены в табл. 1. Точность и правильность предлагаемого способа проверена на искусственных смесях терпеновых углеводородов. Результаты приведены в табл. 2. Из результатов табл. 2 следует, что предлагаемый способ обладает достаточно высокой точностью и воспроизводимостью, в диапазоне массовых долей 0,5-20,07..относительное стан-. дартное отклонение изменяется от О, 11 до 0,05. В табл. 3 показаны результаты, иллюстрирующие повышение избирательности предлагаемого способа по срав.35 нению с известным. Данные табл. 4 свидетельствуют о повышении чувствительности определения терпеновых углеводородов по предлагаемому способу в сравнении с изBPCTHbIM B 3 раза. В табл. 5 показаны сравнительные характеристики известного и предлагаемого способов. Предлагаемый способ доступен, легок в исполнении, непродолж»»телен, может быть использован в производственных условиях для аналитического контроля за содержанием терпеновых углеводородов в оборотном толуоле, при. анализе сточных вод и газовых выбросов производства терпенофенольной смолы. формула изобретения Способ определения терпеновых углеводородов с использованием обработки анализируемой пробы фосфорномолибденовой и серной кислотами в присутствии растворителя с последующим фо-. тометрированием полученного окрашенного соединения, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения избирательности, точности и чувстви-тельности определения, анализируемую пробу обрабатывают концентрированной серной кислотой при нагревании íà кипящей водяной бане в течение 10— 15 мин, охлаждают, добавляют 57;нь»й водный раствор фосфорномолибденовой кислоты в объемном отношении к серной 1,8-2,3:1 и разбавляют полученный окрашенный раствор растворителем. Таблица 1 1385042 Продолжение табл.1 4 5 0,8+О, 1 6 1:1,7 7 1:2,4 8 1:2 0,9+0,1 0,9+0 1 1,0+0,1 9 1:2 Таблица 2 Показатели Значении покаэателей 20,1 0,5 1,0 l0i 3 5,1 2 5 0,50т0,08 1,О+О, 1 2,5+0,3 5,2т.0,5 10,010,7 20,4 1,7 Квадратичное отклонеwe единичного результата 0,05 1,05 0,45 О ° 32 0,09 0,16 0 ° 5 +0,7 Погрешность метода <0,08 t0,1 2093 Относительное стан- . дартное отклонение 0,06 0,05 0 05 0,11 0,09 0,07 Таблица 3 Найдено (Ж) терпеновых углеводородов способами Задано (Ж) компонентов Фенол Фотоколориглетрический Терпеновые yrлеводороды Предлагаемьп"г Известньпг 1,3+0,2 1,7+0,2 2,8+0,4 0,8+0,1 3,8 1,5 2,3+0,4 4,0 2,5 1,4+0,2 4,5 Задано (Х) терпено" вых углеводородов Найдено (Х) терпено» вых углеводородов 4,6+0,3 6, 8+0,6 4,1+0,3 Газохроматографический 1385042 Таблица 4 Молярные коэффициенты экстинКции терпеновых углеводородов, определяемые с фосфорномолибденовой кислотой, по способу Иэвест ный Предлагаемый Камфен Трициклен н-Цимол Таблица 5 Способ Показатели Извест- Предланый гаемьпЪ Открываемый минимум, 7. 0,45 0,15 Погрешность (+) 0,1 0,3 Относительная ошибка определения, Ж 199 17,5 Составитель Л.Русанова Редактор М.Бандура Техред M. Ходанич Корректор Л.Патай Заказ 1407/41 Тираж 847 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, И-35, Раушская наб., д.4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 Индивидуальные терпено"вые углеводороды 0,5 10 0,6 10 0,2 10 1,5 10 1,9 ° 10 7 «10з
