Бис [ @ -дифенилфосфинил)этиловые] эфиры олигоили полиэтиленгликолей в качестве комплексообразователей для связывания катионов калия, рубидия и цезия

 

Изобретение касается эфирен Лосфиновой кислоты, в частности бис(- дифенилфосфинил)этиловыхJ эфиров олигоили полиэтиленгликоля (а-пентаэтилеигликсля, б-полиэтиленгликоля с мол. массой 300; в-полиэтиленгликоля с мол. массой 400), которые, как комплексообразователи, могут быть использованы для cвязьшaнRч катионов калия, рубидия, цезия. Цель - создание лучших комплексообразователей для соответствующего полиэтиленгликоля и окиси дифенилфосфина. Выход, %, брутто ф-ла: а) 85, CggH iPjOi} б) lOOi С 4,01 Н . .Н 4г,4 n. Р,0 (Л Новые эфиры имеют повышеичые константы устойчивости комплексов с К, Rb и Cs (К -,ст для К 5,3; для ЕЪ 5; Сз 4,4-4,7). 1 табл. CAD 35 Р |;:ь

СО1ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

119) (111

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 0Е40ЯЯ,. д

НПЮ- 5j;i :," ";", 1ЯЛц,"д1 -. -. !, ГОСУДАРСТВЕННЦИ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (46) 23.04.93. Бюл. - 15 (21) 4059316/04 (22) 22.04,86 (71 ) Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) E.Н.Цветков, В.Х.Свндюкова, В.Е.Баулин, H.À.Áîÿäàðåíêî, ВеИ.Евреинов и З.Н.Вострокнутова (56) Авторское свидетельство СССР

9 1300908, кл. С 07 F 9/53, 27.05.85.

Яцимирский К.Б. и др. Взаимодействие 2,4-динитрофенолятов щелочных металлов с N,H,N ""--трис(дифенилфосфинилметил)-1,4,7-триазациклононаном.

Журнал неорганической химии, 1984

391 М 4, с. 884-887, (51)5 C 07 F 9/53 С 01 N 21! 78 (54) БИС((-ДИФЕНИПФОСФИНИЛ)ЭТИЛОВЫЕ1

ЭФИРЫ ОЛИГО- ИЛИ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

В КАЧЕСТВЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЕИ

ДЛЯ СВЯЗЫВАНИЯ КАТИОНОВ КАЛИЯ, РУБИДИЯ.И ЦЕЗИЯ (57) Изобретение касается эфиров фосфнновой кислоты, в частности бис((рдифенилфосфинил)этиловых) эфиров олиго- или полизтнленгликоля (a-пентаэтиленгликоля, б-полнэтиленгликоля с мол. массой 300; в-полиэтиленгликоля с мол. массой 400), которые. как комплексообразователи, могут бьггь использованы для связывания катионов калия, рубидия, цезия. Цель — создание лучших комплексообразователей для g аоответствующего полиэтнленгликоля и окиси днфенилеосйнна. Вьпсод, Е, (/) брутто ф-ла: а) 85, С Н Р10у, б) 100 С g,фу Н g,,g. P Î у l a) 100, С <<

К 5 ° 3; для ВЪ = 5; Cs "- 4,4-4,7) °

l табл.

1 136

Изобретение относится к химии фосфе рорганических соединений с С-1 связью„ а именно к новым бисt(я-дифеонилфссф1 нил ) этнловым ) эфирам олиго или пслиэтиленгликолей общей формугде и = 4; 5,4; 7,7, которые могут найти применение в качестве комплексообразсвателей для связывания катионов калия. рубидия и цезия.

Цель изобретения — повышение комплексообраэующей эфАективности по отношению к катионам калия, рубипия, цезия., Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р н м е р 1. Бис ((р-дифенилфосфинил)этиловый ) зАир пентаэтиленгликопя (T).

Раствор 0,03 г КОН в 2,29 г пентаэтиленгликоля прибавляют к раствору

2,78 r окиси диАенилвинилфосфина и

50 мл диоксана. Через 24 ч (20 С) . смесь упаривают в вакууме. Остаток после добавления 30 мл воды экстрагируют хлороАормом (3<25 мл}. Экстр:»cr промывают водой (2 30 мл), высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Остаток хрсматографируют на колонке с силикагелем марки Ы (хлороформ, хлороформ: спирт ?О:!). Выход (1} 2,97 r (85%).

Найдено, %: С 66,0; 65,9; Н 7,3;

7 0; Р 8 5; 8,7.

С,„НЕ8«, 08

Вычислено, l: С 65,7; И 7,0;

P 8,7.

ПИР, д, м.д,: 2,70 (4Н}, М (Е, =

15 1 ц) (СН9-Р); 3р50 (8Н) ,(--ОСН -), 3,60 (121! ), М (О-СН9 -), 3,74 (4Н), M (OI««9-СН9Р), 7,46 (12П), М (аромат), ?,47 (ЯН), Ы (аромат) (СРС1 ). Спектр Р, с, м.д.; 30,34 (СРС3.,) ..

Пример 2, Бис 2(2;-дифенилфосфинил)этиловый ) эАир полиэтиленгликоля (м.в. 300) (LI ) °

Получают аналогично («.) из 6 г нолиэтиленгликоля (м.в. 300} и 10 r окиси дифенилвинилфосфнна в 60 мл диоксана в присутствии 0,12 г едкого кали. Выход (Il} количественный.!

964

Найдено, %: Р 7,6; 7,7. 4о, II !2 5е, C «20 9 4

Вычислено, Х: Р 8,2, Пример 3. ((p -т иАенилфссфи.) нил) этиловый эАир полиэтиленгликсля (м.в. 400) ((}.

Получают аналогично (f) из 8 г полиэтиленгликоля (м.в. 400) и 10 r

10 окиси дифенилвииилАосфина в 60 мл диоксана я присутствии 0,12 г едкого кали. Выход () ) количественный.

Найдено, %: P 7,7; 7,6.

С «5 «! Р9.О 11.1

Вычислено, %: Р 7,3.

Методика испытания известных и новых соединений.

Эффективность комплексообразующих свойств соединений « — и по отношению к катионам калия, рубидия и цезия оценивалась по значению констант устойчивости соответствующих комплексов состава 1:1,которые определялись коидуктометрическим методом. В кон25 дуктометрическую ячейку с термостатирующей рубашкой, обеспечивающей стандартную рабочую температуру 25+

+0,1 С, заливается раствор 2,4-динитрофенолята щелочного металла (ин80 тервал концентрации 2,0- 1О х 10 < N растворитель -- ".åòpàrèäpîôóðàí +

+ хлороформ в соотношении 4;1 по объему) и измеряется его начальное сопротивление с помощью моста перемен-. ного тока р-5010 на частоте 1000 Гц.

Затем в ячейку последовательно добавляются аликвоты раствора исследуемого лиганда и измеряется сопротивление раствора в каждой точке. На

40 основании полученных данных определяется зависимость моляриой электропроводности раствора 2,4-динитроАенолята щелочного металла от концентрации лиганда при нескольких концентрациях соли щелочного металла. При этом соотношение концентраций лиганд-металл варьировалось в интервале 0-30. Все операции (взятие наяесок, приготовление растворов, добавление аликвот и измерения) выполнялись я сухой камере в атмосфере очищенного аргона.

Полученные значения констант устойчивости комплексов М + 7, во всех случаях существенно превышают таковые для комплексообразователей — аналогов

Iy, g Н Ч

В таблице приведены логарифмы констант комплексообразования g — 9 в сравне«1ин с аналогами Iv, у и ф

1361964

Логарифмы констант устойчивости комплексов состава 11 + L, 25 С

Катион

Комплексообразователь

1 I t- L (vr

5,3 5,3 5,3

3,2

4,8

4,9

4,4

НЪ 5,0 5,0

5,2

4,4

Cs 4,4 4,5 4,7

3,7 .3,8

?,2.1 --Бис((р-дифенилфосфинил)этиловый 1 эфир пентаэтиленгликоля.

Й -Бис((11-дифенилфосфинил)этиловый 1 эфир полиэтиленгликоля (м.в. 300).

tent -Бис ((р-дифенилфосфинил)этиловый ) эфир полиэтиленгликоля (м,в. 400).

Iv -N,N,N "- -Трис(дифенилфосфинилметил -1,4,7-триазациклононан . у -Бис(а;дифенилфосфинилфениловый) эфир триэтиленгликоля . ф -Бис(о-дифенилфосфинилфениловый) эфир 0,0 -ди(р-оксиэтил) пирокатехина, Таким образом, по способности .образовывать комплексы с катионами калия, рубидия и цезия новые соединения

1 — и превосходят известные комплексообразователи аналогичного типа.

Бис f(-дифенилфосфинил) этиловые) эфиры олиго- или полиэтиленгликолей общей формулы где п = 4; 5,4; 7,7, в качестве компЭБ лексообразователей для связывания катионов калия, рубидия и цезия.

Составитель Л.Каруннна

Редактор Н.Коргова Техред H.Äèäûê Корректор Л.Патай

Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1!3035 Москва, Ж-35, Раушская наб, д.4/5

Заказ 3089

Производственно-полиграфическое предприятие, r.уж1оро4, ул. Проектная,4

Фо рмула из обре те ния Ъ(о

Р=О O=P

С И С6НЬ С Н С Я