Способ получения алкил(хлорфенил)-,(хлорфенил)хлорили алкил(хлорфенил)хлорсиланов
Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений в частности к получению алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлорили алкш1(хлор4енип)- хлорсиланов формулыК(С4Н,.Л„)51С18., где R - Me, Et; n 1,2; k 0-3, которые используются в синтезе кремнийорганических олигомеров. С целью повьшения выхода целевого продукта взаимодействие алкил(фенил) (феняп)- хлорили алкил(фенил)хлорсиланов с хлором ведут при 90-180 С. Способ обеспечивает выход целевых продуктов и тем самым снижает расходные нормы сьфья. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
nI 4 С 07. F 7/12
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4089166/23-04 (22) 14.07.86 (46) 15.05.88. Бюл. Ф 18 (72) В.Д. Шелудяков, В.И. Жунь, А.Л. Цветков, А.С ° Сухих, А.Н. Поливанов, А.Ф. Резниченко и А.Ф. Кандалов (53) 547.245.07(088.8) (56) Черньппев Е.А., Чарская Б.А., Михеев E.Ï, К вопросу о механизме электрофильного хлорирования фенилтрихлорсилана и его производных.
Докл. АН СССР, 1970, т. 194, У 6, с. 1350-1352.
Моцарев Г.В., Розенберг В.P. Галоидирование органических силанов.
Журн. общ. химии, 1961, т. 31, У 6, с. 2004-2011.
„„Я0„„1395637 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(ХЛОРФЕ-.
HHJI) —, (ХЛОРФЕНИЛ) ХЛОР- ИЛИ АЛКИЛ(ХЛОРФЕ НИЛ) ХЛОР СИЛАНОВ (57) Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений в частности к получению алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлор- или алкил(хлорфенип)— хлорсиланов формулыК,(С H> Cl „) SiCl 1, где R — Me, Et; n = 1,2; k 0-3, которые используются в синтезе кремнийорганических олигомеров. С целью повышения выхода целевого продукта взаимодействие алкил(фенил)-, Г (фенил) хлор- или алкил(фенил)хлорсиланов с хлором ведут при 90-180 С. Способ
° el обеспечивает выход целевых продуктов ф и тем самым снижает расходные нормы сырья. 2 табл.
1395637
Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к улучшенному способу получения алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлор- или
5 алкил(хлорфенил)хлорсиланов общей формулы
К1,(С Н „С1„) $1С1
;. где R — Ме, Et; и 1-2;
k 0-3, ,.которые используются в синтезе крем,нийорганических олигомеров, работаю- 15 щих в условиях граничного и гидродинамического трения, Цель изобретения — повышение выхо, :да целевого продукта за счет проведео ! ния процесса при 90-180 С. 20
Изобретение Иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром,, обратным холодильником, с ловушкой, 25, охлаждаемой ацетоном с сухим льдом,, и барботером, загружают 38 г (0,2 моль) метилфенилдихлорсилана, перемешивают и нагревают до 130 С, пропускают хлор со скоростью 3-5 г/ч в течение 6-10 ч. По окончании ввода хлора из реакционной массы эектификацией выделяют41,2 r (30X) метил(дихлорR1,(C Н „С1 ) $ С1З
Таблица 1
При Алкил(фенил)-, (фенил)- Количество мер хлор- или алкил(фенил)- хлора, хлорсилан, г/моль r/ìoëü
Температу ра хлорирования, оС
4 5 6 7
1 2
2 MePhSiC1<
tt
72,4
74,9
100
120
11
Ф
140
76,7
77,8
150
160
79,0
10
/9,8
170
«tt»
80,1
180
120
120
11 Me>PhSi
120
120
13 MeqPhSiC1
38(0,2)
38(0,2)
38(0,2)
38(0,2)
38(0,2)
38(0,2)
38(0,2)
38(0,2)
38(0,2}
30(0,2)
30(0,2)
34э1(Оэ2) 32(0,46)
32(0,46)
32(0,46)
32(0,46)
32(0,46)
32(0,46)
32(0,46)
32(0,46)
8(0,12)
32(0,46)
8(0,12)
32(0,46) фенил)дихлорсилана, т.кип. 257 С, d q 1,4185 г/см, и> 1,555, Данные по. примерам 2-20 представлены в табл.3.
Полученные вещества представляют собой смеси изомеров, физико-химические константы которых представлены в табл. 2.
Предлагаемое изобретение дает воэможность значительно увеличить выход целевых продуктов при хлорировании алкил(фенил)хлорсиланов и тем самым снизить расходные нормы сырья и себестоимость хлорированных целевых продуктов.
Формула изобретения
Способ получения алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлор- или алкил(хлорфенил)хлорсиланов общей формулы где R - -Me, Et;
n = 1,2;
k = 0-3, путем взаимодействия алкил(фенил)-, (фенил)хлор- или алкил(фрнил)хлорсиланов с хлором, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут при 90-180 С.
Выход алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлор- или алкил(хлорфенил)хлорсилана, Х
/О, О Ме(Cl <С Н ) S С1
82,3 Me(C1C H )SiClg
68, 4 Me S iC Н,С1
64,8 Me> SiC H 62,3 Meq(C1 1395637 Продолжение табл. 1 120 120 120 190 130 19 Et PhS iC1 20 MePhSiC1. 24-27(0,5) $ЬС13(прототип) *Примеры, выходящие за пределы притязаний. Таблице 2 Сравнение эначеннн фиэнко-хааческих констант ллн получении анкил(хлорфеннл)-, (хлорфенил)хлор алкил(хлорфенил) хлорсиланоэ с лнтературнып а1а о Ф4 литератур- эк рн ное ие ное Прииер Алкин(хлорфенил) -, j (хлорфе пил) хлор» sana алкил(хлорфенил) хлорсилан т. хи. C/ экспернненталэ нее эксперниен-, литературках спе итака талан ел I1e(CLaC48s)SiC1s 1-9 ° 17, 18 1 ° 4185 1,2849 1,5526 1,4498 257-259/750 167-168/110 268-270/750 240-242/750 257-258/760 16 I-164/1и0 I,5552 1,5349 I.5644 t,4185 1 ° 2854 1 5528 1Ie(C1CaIIs) Sic!1 с), Si (CLII sñ),) с1 si(c,н,сц 10 » 264,5/729 240,5-45,5/760 о-1,5498 о-1,4629 о-1 4316 - 78/Э 206-208/750 Н,Si(C,Н,С1., ) 14 Si(C,Н,С1) 11 52/0,25 207-208/740 1,5419 1 ° 5156 1,1568 1 0157 п1)5097 о-1,5150 o-l 0138 о 1,0189 1 э2714 1Э IIes(cl C Нз)SiC1 94-96/3 207-209/750 I2O-122/3 95& 7/3 206-08/740 1%5456 1,5110 1, 5450, 1,2709 I,0100 t 3868 14 не1(с1с,н,)8(с1 8t(CI aC Н s) 8(С1 1 ° 5108 (1 ° 51!5) 1 5510 1 э0071 (I 0189) 1,3860 118,5-119s5/3 1.,5507 Составитель О. Минаева Редактор М. Недолуженко Техред Jl.Ñåðäþêîâà Корректор В. Бутяга Заказ 2464/25 Тираж 348 Подписное ВНИИПИ Государственного-комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, r, Ужгород, ул. Проектная, 4 15 PhSiCl 16 PhSiC1 17* MePhSiC1< 18* 34,1 0,2) 42,3(0,2) 42,3(0,2) 38(0,2) 38(0,2) 40,4(0,2) 38(0,2) 8(0,12) 32(0,46) 8(0,12) 32(0,46) 32(0,46) 32(0,46) 32(0,46) 74,2 Me>(ClC4H )SiC1. 85 ю 0 С1 1С 4Н 381С13 88,9 С1С4НеSiCl3 43,6 Ме(С12С4Н3)81С12 21,3 И» 79э4 Et(Cl CqH3) SiC12 4/,3 Me(C12C6H3)SiC12 1,5550 1,5345 1, 5641 о 1,5418 п-1,5510 I,5427
