Способ получения смеси этилзамещенных силанов
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ЭТИПЗАМЕЩЕННЫХ СИЛАНОВ взаимодействием металлического магния с хлористым этилом и тетраэтоксисиланом в среде органического растворителя, включающего толуол и диэтилдихлорсилан , при 50-100°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения суммарного содержания триэтилхлор- , триэтилэтоксисиланов и гексаэтилдисилоксана в смеси и упрощения процесса, дизтилдихлорсилан берут в количестве 1,0-7,2% от объема реакционной смеси. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии четыреххлористого кремния,
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ (21) 3645774/23-04 (22) 28.09,83 (46) 23.06.85. Бюл. и 23 (72) Б.A.Êëîêîâ, N.Á.Ñîáîëåâñêèé, A.Ñ.Ñàõèåí, Н.Г.Уфимцев, Д.С.КузьВ . И . Новиков, Ю. П. 1 ришутин, Ю,Л.Балуков, В.М.Безлепкина, Т.В.Королева и С.И.Пашинцев (71) Государственный научна-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (53) 547.245.07(088.8) (56) 1. Патент США Р 2521390, кл. 260-46,5 опублик. 1965.
2. Авторское свидетельство СССР
У 189432 кл-, С 07 F 7/14, 1966.
3. Авторское свидетельство СССР
Ф 1002295, кл . С 07 F 7/ 12, 1983 (прототип), 4(1) С 07 F 7/12, 7/13 . (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ
ЭТИЛЗАМЕЦЕННЫХ СИ31АНОВ взаимодействием металлического магния с хлористым этилом и тетраэтоксисиланом в среде органического растворителя
1 включающего толуол и диэтилдихлорсилан, при 50-100 С, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения суммарного содержания триэтилхлор-, триэтилэтоксисиланов и гексаэтилдисилоксана в смеси и упрощения процесса, диэтилдихлорсилан берут в количестве 1,0-7,2Х от обьема реакционной смеси.
2, Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в присутствии четыреххлористого кремния.. Я(:т т, т(< . I ! -. ; !(: т(!
1(. т! !! т i Ir) K. "< t 3!
1):
;.1,(1 И Г
1 (?(! * !
1
5! т. т> !13
i I t! . (т: " г! (! ! .
5СП
, <1 r! t !3! I!.t?
J i 13 О С) р .= Е } И Е С) 1 т t ) i и (( 1 J> (!! l! !(3 О J r Д 1 И H (Е С К НХ;) e 1) 3 )! < т }, i i ИМС!(,IO К (r)(3PP;!Jeff(Тп .),)at«,to.!, (:т;;; l!ОЛ > ;С ни". CtfeC!l : г)3/1.5()м(1)!(!II <Х Cli!1(111(ijl ПРОИ <Ктoi. т(IPJ iTOt ) i!Г 1)и}! ; t) !ИЯ THt!Г)т-)О),;Г Д;-;О}т} (Х ><Ит,r:, Or ) e j ilIii, !" ко i!р}1(IСHJTp 11 х н к }tr :(ОСИТ-;.<)P!l, j)at)O т)(Х )К}*.l!K 1 }Ill()()(if(««O T tip )! ЬГХ .i(t e .. . I T(e M ))(j)Hp VIP!1! II IХ )К (!, ., !(-тЕ!} П .".PH(!OJ>,1K r,(тт < rJ 3!3 (. (1 Г (} i С П О СО б и ОЛ, 3 <1М i (С !i IIЬ! . С И„ 1 <1}! С? Г) — =, 1) i = т О <, ; (t.; t-. т О Е. 1! 3 (1 И((О? (Е Г! С Т 13 И Е 1«МД ) "1И Н (;) т Х. (О: . i C. !О J:: 1!Ли O P(il! ficТ .) (О ТИ/! И 1 (Тji i ) . ; K Ci:! (1 .Л " i: «3 (т) e HIP (. Е г (! -r (jr) } р д (j(, (ос Г я ком с! !(.) " Обсl .! „,t <(т E! р; тМЕ!(с!!И(-.: Р«а(О 3(3)1. ра, ); 3i3e(Tel! т;iк<ке с((,,б гr!) („()с т. t тт :) 1 И:1 ) Ci K C I i C IП! Я и О }3 I J i И !7 Т и}) Х т С) Р С 1 ЛД! IOП П -<Т(.М и 3ДИМ:? Jiси Г ТН)))! М,(i !!1! }! С(? СМЕ(frf() KÄIOPt)P! ОГО О 1 И)1<Д <1 т (.;);1-,(т) (. 3 С ( К >С М}lт!И, lt)r)<)HK I! Е )Н(1 () t "1(то С)!(((" .!)PI (11 тl Г Г КО I <) i i(.T)30. i!" !)!, т 1i Д П Р И М e.;) )С С i i! I O! 1 Д I! I! I i Т <О . т " 0:1 "t j . (, ! ):IJi 1K() } .CJEOC Д Vit !.! .. 131-!(! КДН КГНН -, ) ()ИЯ;7 1 (ет!(Хaгl? ИРХ. T()1»1
;(С(1(.))1, 3);.,1(Г)<С Н Кя (!. „(! И(<От!(!с, ; .IНj71 Н(}и(? ( ((Я С)СПИН(С(<<>1) СУГ;,C T,. (П О С r ) (1 t, l < 5 С! i t l i, (М (1 С i t II!:. С :(1 l:!) (It TЕ J 3 ti!I . f 3 ТИ))О. . Т!! . () a. )Т O, . i! t, (, . t) ()KXJJ Oj) i! С Тitfi! Кр< : t:rl >3! 5 <" (, .: т OJ1I! i < "t TI! П С l !1(KC ÿ }1 О15 J;:i,, J. :. i i :! Х ГtT " Pl!!ter J!<1 1t 3> TI НИИ((? 2 -/ r? . (,Z3-;r,. 100 (, < (. РИ
Х IOPC)iJI !if< : C.;CTДНЛНЕТ (!, l" ! ./ ), ОТ ООЪЕМа Р)ЕЛК((HO !(Ой СМ.-"И Нелос гд гки cïoñoj); — t ë:.,J(!t >p Г ) Г\ P J > )К 1 k! (Е Т р И Э Т И< т) Х JI,? p - . .т r И 3 i 3 :! ". ) K . 1! с))ла)(о}3 и гексазти}(/т,(1с!! HI)1(! ИСПОЛЬЗО}3ЯНИЯ CËс)Ж(301 () }?Д ТНОРИ 1 e. It! и серного 3((>ира, Jee;1bkt) )!Добр(ЕТЕНИ}(IIII!1H(-. i Н УН tIe)IHe с?т .(мд(рно! o co)1(,.)(;)If(I}1 т}ти )т, !Ji— :, 1 т() —, ТРII ) Г ! 1,1(; tet t(r, : ! !(!,, М Г !- 1(!! (;;,:(!3 I J j!! : j С, i), . i.,. .. ° 5 1, ! - ;i } r t l!ii !!. t tl;r 1:, : !(!!!: )i !!i . . .:. Г!! . :. ! ((! т,, )j (; !1 °,,т, ;;.5! !!!Х!: ;;)((т <<}3 . t..,:5 i:Я!. . !!It I!! Гб iä!iHK ; f:! I!!"!HI) ", ня С(ic T;i i! j Р )
<..!); 3!! (т 1, . *;.. I J!! ti:I (т)Х С . . i <(Ji 013 т, I f<3 ГИ.1Х ПГ J ti, :! .; -Ir-, 7 I И?1;iн.7Т," ГИГ}т.:(=3}. 3(>, . : ". «трдя -Iс;с(1.!Дц 1 -РИ 3) !.3.,<;."(,. )С((ЛЯН H i Р т ТРИ.; И:; т; .» этилмагFiliéõëîðèäà сос Tàíëÿåт 98,9Х, Пример 2. Б реактор емкостного типа объемом 6,3 м, снабженный мешалкой, обратным холодильником, рубашкой, термо11арой1, воздушкой загружают 243 кг (10 .10 моль) магния и 1015 л (4,57 10э моль) тетраэтоксисилана. Содержимое реактора подогревают до 60-70 0, после начала реакции переводят реактор на охлаждение и в течение 8-10 ч при 50-70 С вводят реакционную смесь 770 л (11 ° 10З молы хлористого этила, 1000 л голуола и дооавку 50 л ДИЭтИЛДИХс1иРСИЛава (КОЛИЧЕСТВО ДОба ляемого диэтилдихлорсилана в смесь с учетом используемого тетраэтоксисилана составляет 1,8 об.Х). Затем содержимое аппарата подогревао ют до 100 С, в течение 3 ч, перемес:с шивают при 100 С и выгружают после охлаждения и анализа на гидролиз. Состав Образующихся этилзамещенных силанов, Х: этилтриэтоксисипан 7,3; триэтилэтоксисилан 8,4; диэтилдиэтоксисилан 82,0; гексаэтнлдисилоксап 2,3. Суммарное содержание триэтилсиланов (триэтилэтокс11силана и гексаэтилдисилоксана) 10,7Х. Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагнийхлорида составляет 98,6Х. П р и и е р 3. Процесс синтеза этилзамещенных силанов осуществляют по примеру 2. Отличие: в реакционную смесь вводят добавку 150 л (5,4 об,Х) диэтилдихлорсилана. Состав образующихся этилзамещенных силанов, Х: этилтриэтоксисилан 5,0; триэтилэтоксисилан 13,5; диэтилэтоксисилан 76,9, гексаэтилдисилоксан 3,6. Суммарное содержание триэтилсиланов (триэтийэтоксисилана и гексаэтилдисилоксана) 17,1Х. с, Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагнийхлорида составляет 98,2Х, 1 П р « м е р 4. Процесс синтеза этилзамещенных силанов осуществляют 50 по примеру 2. Отличие: в реакционную смесь вводят добавку 200 л (7,2 об.Х) диэтилдихлорсилана. Состав образующихся этилзамещенных силанов, Х: этилтриэтоксисилан 12,2; триэтилэток55 сис1...ан 19,1; диэтилдиэтоксисилан 65,0; гексаэтилдисилоксан 3,7. Сумма рii ос содержание триэ тFFJlси:iан Ов 62808 4 (триэтилэтоксисилана и гексаэтилдисилоксана) 22, S!,- . Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагнийхлорида составляет 98,2Х, П р и .с е р 5. Процесс синтеза этилзамещеннь1х силанов осуществляют по примеру 2, Отличие: в реакционную смесь вводят добавку 100 л 10 (3,6 об.Х) диэтилднхлорсилана. Состав Ооразующихся этилзамещенных силано", !-: этилтриэтоксисилан 6,2, триэтилэтОксис11ла . 11 0 диэтилэтокО r СИСИ 1,.ii:с ГЕКСаЭТИЛДИСИЛОКСан ! 15 2,9. С;-,1марное содержание .триэтилсила1:ов (триэтоксисилана и гексаэтилдисилаксана) 13,8Х. Рассчитанная по составу этидсиланов конверсия этилмагнийхлорида составляет 98,4Х. Пример 6, В аппарат емкостью 1,0 л„ разделенный по высоте ру-.. башками на четыре реакционные эоны (нумерация зон снизу вверх), снабжен25 ный мешалкой и приборами контроля температуры, расхода смеси, скорости вращения мешалки, загружают 500 г маг; .я с размером гранул 1,0-2,5 мм vi осуществляют непрерывную подачу 1000 мл/ч. реакционной смеси, состоящей из 210 мл (3,000 моль) хлористого этила, 304 мл (1,360 моль) тетраэтоксисилана, 10 мл (0,067 моль) диэтилдихлорсилана (добавка диэтилди35хлорсиланаB Реакционную смесь со ставляет 1,0 об.Х) и 476 мл толуола в низ первой зоны и магния сверху реактора со скоростью 73 г/ч. Температуру синтеза поддерживают в 40 первой и четвертой зонах и сепараторе 75-80 С, во второй и третьей 0 зонах 50-52 С охлаждением первой зоны и подогревом четвертой эоны и сепаратора. Скорость вращения мешалки 45 поддерживают в пределах 120-: -, 140 об. /мин. Продукт синтеза, представляющий собой суспензию солей магния с этилэтоксисиланами и в растворе толуола, принимают в сборник и анализируют на состав образующихся этилэтоксисиланов. Состав образующихся этилзамещенных силанов, Х: этилтриэтоксисилан 8,5,,триэтилэтоксисилан 8,1; диэтилэтоксисилан 83,4. Суммарное содержание триэтилсиланов. 8,1Х. Рассчитанная по составу этилсиланов конверсия этилмагнийхлорида составляет 95,3Х. i !) 278!)< (i l ). l 3 () !>дн)1(i 7<) i!, i (0 > ) ) IО(: i> 7 ::1<н7 1 и:J;!;r7(7!<7)7(l l!;il!,, (;1< й!;>!i(J .1! Т;11 11)Х)1 7I)(! И.I i i! l p (ii}!! ., (т, < (}— <Г Г i!i J)J(. ), О (. .т 1! -",} . . 1 i ". <><>71;i ) < > (;Оста)3 ()<. i);i Эу! о!1:х(я }ти.lз):,; .1!(н— I I JXCJI ) 1)JJ I ()от(13,0 < р!> -т Г.т., эти)1;)иэтnl(((r()è I 11",7
Г > 3 ()F,;,!) и /361 мл толуо lд . ., ()с J*;lr-! (7.)рдэу)717)ихся: тил )яме 1)е!-<>! 1Х < r!:J -; p i i i -, J l. I C и)1;1: < О!3 } О, <<;. . " 7() ".. )ожи ОГО P;> C . }}ОРИ ()11! Состa)3)rт .;))> (r. Темо и Т(-хред I . Ко))10()няк Г<О)7!) Рк тор 1, 0 ",м60)7 ская 1 едактор А. Ши)))к))на Заказ 4061/22 Тираж 3.)- ПО И ИС, В11ИИПИ Гос удар Ственного комитета 0;01) по делам и(3о(}ретений и открытий 113035, !>(Оскна, 3-35, Рау)))ская нао,, д. 1/3 (()илид)1 ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Нроек Гния, П р м е р Аналогичн< 1 римеl! <11)ПД()<т Т )I)3H ТРХ Л (-> т)ат) а .! РTP,):, : ;): 1!(7" C i ll i, : <1> C .i < .) МЛ (О} 1О < МО :}i Гднд т <)тО и i! пРимеРС 6 т! < П(—! (1<- . (<11 JT() ii > ДЯ . );) С(} - Г )1! » } ". I 1(, нон коннерcly)J ? T.:;и:-« llиих)1<7)7!:,.: -. <— С <113))Яeт . -1 > )!y . ,> < T<) J(JriJ:}j7)7»(: i!;) c,!. r 1 . (>1:: <>1 с !! ) C<)() т<ОЭт)ОIJ)!(> l Н(> !И !т i g, С 7 т (i)!iР()7(днl; - j )и. }т! .. С ТИТ l> l> t I()il(. C «i С и Р i ИС)т .}(7<1(> . .l!
