Способ получения алкил (хлорфенил)-,(хлорфенил)хлорили алкил(хлорфенил)хлорсиланов

 

Изобретение касается кремнийуглеводородов, в частности получения алкш1(хлорфеншт)-, (хлорфенил)хлор-- или алкил(хлорфенил)хлорснланов общей формулы R }((С4.Н5.,С1„) SiCls-ft, где R - CHj, C-jHj; п 1 или 2; t 0-3, которые используют в синтезе кремнийорганических олигомеров, работающих в условиях граничного и гидродинамического трения. Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут хлорированием соответствующего силана с помощью хлора в присутствии катализатора - хлорной мещ, взятой в количестве 0,01-1 мас.% в расчете на исходньш силан, при 90-150 С. Способ обеспечивает выход целевых неществ 80-86%, 2 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ta) 4 С 07 Р 7/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4095094/23-04 (22) 14.07.86 (46) 15.05.88. Бюл. Я 18 (71) Государственный научно-исследовательский институт химии и техноло-. гии злементоорганических соединений и Редкинский опытный завод (72) В.Д. Шелудяков, В.И. Жунь, А.Л. Цветков, А.С. Сухих, А.Н. Поливанов, А.И. Николаев, Д.И. Радьков

В.Н. Рожкова и А.И. Попов (53) 547.245.07(088.8) (56) Чернышев Е.А., Чарская Б.А., Михеев E.Ï. К вопросу о механизме электрофильного хлорирования фенилтрихлорсилана и его производных.

Докл. АН СССР, 1970, т. 194, Ф 6, с. 1350.

Моцарев Г;В., Розенберг В.P. Галоидирование ароматических силанов.

Журн. общ. химии, 1961, т. 31, У 6, . с. 2004-2011..,80, 39 638 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(ХЛбРФЕНИЛ) —, (ХЛОРФЕНИЛ) ХЛОР-ИЛИ АЛКИЛ(ХЛОРФЕ НИЛ) ХЛОРСИЛАНОВ (57) Изобретение касается кремнийуглеводородов, в частности получения алкил(хлорфенил) вЂ, (хлорфенил)хлорили алкил(хлорфенил)хлорсиланов общей формулы R (С Н С1„) SiC1 |,, где R — СН, С Н ; n = 1 или 2; k

0-3, которые используют в синтезе кремнийорганических олигомеров, работающих в условиях граничного и гидродинамического трения. Цель — повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут хлорированием соответствующего силана с помощью хлора в присутствии Q катализатора — хлорной меди, взятой в количестве 0,01-1 мас.% в расчете на исходный силан, при 90-150 С. Способ обеспечивает выход целевых веществ 80-867., 2 табл.

1395638 дихлорсилана, т. кип. 257 С, п, 1,555, d 4 1,4185 г/см .

Данные по примерам 1-30 представлены в табл. 1.

Изобретение относится к химии кремкремнийорганических соединений, а именно к улучшенному способу получения алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлор- или алкил(хлорфенил)хлор-силанов общей формулы

Судя по физико-химическим константам (табл. 2), полученные вещества представляют собой смеси изомеров.

Таким образом, предлагаемое изоб;ретение значительно увеличивает выход целевых продуктов при хлорировании алкил(фенил)хлорсиланов и тем самым снижает расходные нормы сырья и себестоимость хлорированных целевых продуктов, 1О где R - Ме, Etn = 1,2; ,:.k = 0-3, которые используются при синтезе кремнийорганических олигомеров, работающих в условиях граничного и гидродинамического трения.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, что достигается проведением процесса в присут- 20 ! ствии 0,01-1 мас.% двухлористой меди в качестве катализатора и при 90150 С.

Изобретение иллюстрируется следую щими примерами. 25

Пример 1. В 4-горлую колбу,, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с ловушкой,охлаждаемой ацетоном с сухим льдом и

; барботером загружают 38 r. (0,2 моль) 30 метилфенилдихлорсилана и 0,32 г (0,1%) двуххлористой меди, перемешивают,нагревают до 120 С и через реакционную массу пропускают хлор со скоростью

1 3-5 r/÷ в течение 6-10 ч. По оконча35 ! нии ввода хлора из реакционной смеси ректификацией выделяют 44,4 r (85% от теоретического) метилдихлорфенилФормула изобретения

Способ получения алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлор- или алкил(хлорфенил)— хлорсиланов общей формулы

В. (С Н С1 р,) $ С1 -1 ф где R — Ме, Et; п = 1,2;

k = 0-3, путем взаимодействия алкил(фенил)-, (фенил)хлор- или алкил(фенил)-хлорсилана с хлором в присутствии катализатора при повышенной температуре,о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлорную медь в количестве 0,010,1 мас.% в расчете на исходный силан и процесс проводят при 90-150 С.

Таблица 1

Т Т

Количество Количество хлора, . CuC1<, r г(моль) (мас.%) При мер

Температура хлорирования

ОС

Ме РЬ 81С1 38 (О, 2)

38(0,2)

38(0,2)

38(0,2)

38 (0,2)

38 (О, 2) 32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46) 0,0320(0,10) 120

0,0064(0,02) 120

0,0128(0,04) 120

0,0192(0,06) 120

0,0256(0,08) 120

0,0032(0,01) 120

О 032(0,10) 90

0,032(0,10) 100

85,1 Me(C1,1ñàí,)S1C1

84,8

78,0

80,8

83,4

82,3

80,6

38(0,2)

38(0,2) 85,5

R1,(С Н „С1„) SiC1, Алкил(фенил) —, (фенил)хлор- и алкил(фенил) хлорсилан, r (моль) Выход алкил(хлорфенил)-, (хлорфенил)хлор- или алкил(хлорфенил)хлорсйлана, %

1395638

Продохпкеиие табл. 1 ь 1

9

И

110 80,0

130 85,9

86,2

86,8 Me(cl c H>)Sicl

89эг Ме(С1ссно)81С4

94э8 (С1 сьнз) 8Ы1

98, 1 С1Сс Н S1cl g

64,2 С1 СсH SiMe, 85,9 С1С Н SiMe

79,11 Ме, (С1 Сс з) Sicl

80,4 Ме (С1С Н ) Sicl

14,3 Ме(С1 С Н ) Sicl<

81 3

«И»

140

12 Ме Ph Sicl<

150

120

14 Ph Sicl

И !

120

120

120

16 Ph Si Me>

17

18 Ме PhSicl

19 Ме

20* MePhSicl

21

22

23

120

120

120

) 120

120

82,6

120

120 85,3

120 83,6

120 84,2

И

»И»

120

79,1

75,6 Ме(С1 С Í )SiC), 21 3 И»

У

86,7 Е (С1 ссн )$дс1, 47,3 Ме(С1 С Н ) 81С

26*

160

27* MePhS1С1

28*

120

29 EtPhSicl "

30** MePhSicl<

24-27

* Примеры, выходящие за пределы притязаний.

** Прототип

Таблица 2 п2р

Т.кип. С/мм рт.ст.

При- лил(нлорфенил)мер (хпорфенил)хлоралкил(хлорфеил)хлорсилан экспери- питера менталь- турное литературлитератур ная экспериментальная эксперимен! ное

l-12 Ме(С1тСсНс) SiC1

20-28

257-259/750 257"258/760 1,5552 1,5550 1,4185 1,4185

167-16&/110 161-164/100 1,5349

268-270/750 264,5/729 1,5644

240-242/750 240,5-245,5/ 1,5498

/760

13 Ме(С1С Нс) SiCl<

14 С19 Si(C

15 Cl Si(C H Cl) 1,5345 1,2849 1,2854. 1,5641 1,5526 1,5528 о-1,5418 1,4498 о-1,4629 п-1, 5510 . n-1,43.1 6

1,5427 1,1568

16 Ме Si(C Н Cl ) 78/3 2/0125

1,5419

38(0,2)

38(0,2)

38(0,2)

38(0,2)

38(0,2)

42,3(0,2)

42,3(0,2)

30(0,2)

30(0,2)

34,1(0,2)

34,1(0,2)

38(0,2)

38(0,2)

38(0,2)

38(0,2):

38(0,2)

38(0,2)

38(0,2)

78/3

78/3

40,2(0,2) (1) 32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

8(0,12)

32(0,46)

8(0,12)

32(0,46)

8(0,12)

32(0,46)

8(0,12)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46)

32(0,46) 0,032(0,10)

0,032(0,10)

0,032(0,10)

0,032(0,10)

0,032(0,10)

0,032(0,10)

0,032(0,10)

0,032(0,10)

0,032(0,10)

O,озг(о,10)

0,032(0,10)

0,0016(0,005

0,064(0,2)

0,128(0,4)

0,192(0,6)

0,256(0,8) о,зг(1,0)

0 352(1,1)

0,032(0,1)

0i032(091)

0 032(0 1)

Sbc1(0905

Продолжение табл. 2

1395638

Ю

П рт.с

° ВЭ терат я

206-208/750 207 208/740

17 Ма И(С Н Сl) Составитель О. Минаева Редактор М.Недолуженко Техред Л.Сердюкова

Корректор В. Бутяга

Заказ 2464/25 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Авсил(хлорфеиил)илор4июиил) хлор алкил(аслорфеиил)хлорсилвя

18 Ме (C1 С Н )81Cl

19 Иеф,С1С Н )81.С1

29 Et(ClгСсНз SiCl

94-96/3 95-97/3

207-209/750 206-208/740

Р

120-122/3 118,5-119,5/3

f,5156 о-l,5150

n""1,5097

1,5456 1,5450

1,5110 1,5108

1,5507 1,5510

1,0157 о-1,0189 п-t,0138

1ю2709 1э2714

f,0100 1,0071

1,3868 1,3860