Способ получения 2-арокси-2-хлорэтансульфонилфторидов

 

Изобретение касается производства замещенных сульфонилфторидов, в частности получения 2-фенил-, 4-хлорфенилили 4-бромфенил-2-хлорэтансульфонилфторидов, используемых i в органическом синтезе. Процесс ведут реакцией-фторсульфурняхлорида с соответствующим арилвинкловым эфиром ( соотношение 1:1,2) в присутствии азо-бис-изобутиронитрила с одновременным облучением ультрафиолетовым светом при . Выход 25%, т.кип.96-98 0 при 0,8 мм рт.ст., т.пл.36-37 с, брутто ф-ла CjJ C lFOaS, Новый способ позволяет получить новые перспективные в синтезе вещества. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (50 4 С 07 С 143 70

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4147982/31-04 (22) 14.11.86 (46) 23,05.88. Бюл. К 19 (71) Иркутский государственный университет им.А.А.Жданова (72) Т.И.Вычкбва, M.À.Васильева, Н.Г.Помаскина и А.В.Калабина (53) 547.269.35!.07 (088.8) (56) С.А., 1959, 53, 12175. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРОКСИ-2ХЛОРЭТАНСУЛЬФОНИЛФТОРИДОВ (57) Изобретение касается производства замещенных сульфонилфторидов, в частности получения 2-фенил-,,Л0„„97433

4-хлорфенил- или 4-бромфенил-2-хлорэтансульфонилфторидов, используемых в органическом синтезе. Процесс ве" дут реакцией .фторсульфурилхлорида с соответствующим арилвиниловым эфиром (соотношение l:1,2) в присутст". вии азо-бис-изобутиронитрила с одновременным облучением ультрафиолетоо вым светом при 0-10 С. Выход 25Х, т.кип.96-98 С при 0,8 мм рт.ст., т.пл.36-37 С, брутто ф-ла С В C1F0aS.

Новый способ позволяет получить новые перспективные в синтезе вещества 1 з,п ° ф лы, 139?433

FS0 СН CHC1OArç

ВНИИПИ Заказ 2558/23 Тираж 370

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к новому способу получения новых 2-арокси2-хлорэтансульфонилфторидов формулы где Ar — фенил, 4-хлорфенил или 4бромфенил, которые могут быть использованы в ка- 0 честве полупродуктов в органическом синтезе.

Целью изобретения является разработка нового способа получения новых соединений Е,могущих использоваться в различных органических синтезах, что достигается взаимодействием фторсульфурилхлорида с .соответствующим арилвиниловым эфиром в присутствии азо-бис-изобутиронитрила с одновре- 20 менным облучением ультрафиолетовым ф светом при 0-10 С.

Пример 1. Получение 2-фенокси-2-хлорэтансульфонилфторида. б.r фенилвинилового эфира помеща- 25 ют в кварцевую пробирку и насыщают фторсульфурилхлоридом при (-20)(-30) С до привеса реакционной смеси 4;8-5,0 г. Прибавляют 0,25 r азобис-изобутиронитрила, перемешивают 30 и реакционную смесь при охлаждении облучают ультрафиолетовым светом в течение 13 ч вначале при 0-5 С, зао тем постепенно повышают температуо ру реакции до 10 С. Реакционную смесь перегоняют в вакууме. Выделено 2,5 (25X) целевого продукта, т.кип. 96-98 С при 0,8 мм рт.ст., т.пл. 36-37 .С (из петролейного эфира) .

Найдено,X С 40„12; Н 3,12;

С1 15,11; F 7,75; 8 13,56.

С,й, СЕРО,S

Вычислено,X: С 40,26; Н 3,38;

Сl 14 85; F 7 96; 8 13,43.

В ИК-спектре этого соединения имеются характеристические полосы поглощения при 1180-1 200 и 1425 см (SO—

-4 а группы), 1225 см (С-О-С связи), 1495, 1595, 3060 см (бензольного кольца).

Пример 2. 2(4-Хлорфенокси). 2-хлорэтансульфонилфторид получают аналогично. примеру l. 7,7 г винилового эфира 4-хлорфенола и 5 г фтор55 сульфурилхлорида в присутствии 0,25 г азо-бис-изобутиронитрила облучают ультрафиолетовым светом в течение

l3 ч при 0 — (+10) С. Продукт перегоняют в вакууме. Выход 3,4 r (30Х), т.кип. 91-93 С при 0,4 мм рт.ст.

Найдено,X: С 35,00; Н 2,38;

С1 26,04; Р 6,54; $ 11,52.

С3 Нтс12 F03,S

Вычислено,X С 35,18; Н 2,58, С1 25,96; Р 6,96; S 11,74.

Пример 3. 2(4-бромфенокси)2-хлорэтансульфонилфторид получают аналогично примеру 1. Реакционную смесь, состоящую из 8 г винилового эфира 4-бромфенола, 4 r фторсульфурилхлорида и 0,25 г азо-бис"изобутиронитрила, при охлаждении облучают ультрафиолетовым светом в течение

15 ч при 0 — (+1О) С и перегоняют.

Р

Выход 2,6 г 25Х . т ° кип,128-130 С при 0,8 мм рт.ст.

Найдено.Х: С.30,08; Н 2,08;

F 5,99; S ll,ll, С НгBrC1FO S

Вычислено,X: С 30,26; Н 2,22;.

F 5,98; S 10,10.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать новые соединения I иэ класса арокси-хлорэтансульфонилфторидов, которые могут быть использованы в различных органических синтезах.

Формула изобретения

1,Способ получения 2-арокси-2хлорэтансульфонилфторидов общей формулы

FS0 СН СНС10Аг где Ar — фенил, 4-хлорфенил или

4-бромфенил, отличающийся тем, что, фторсульфурилхлорид подвергают взаимодействию с соответствующим арилви" ниловым эфиром в присутствии аэо-бисизобутиронитрила с одновременным облучением ультрафиолетовым светом при 0-10 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю- шийся тем, что процесс проводят при молярном соотношении фторсульфурилхлорид арилвиниловый эфир, равном 1:1,2.