Способ получения 9,10-тетразолофенантридина

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 9,Ю-тетразолофенантридина, который может найти применение в медицине и сельском хозяйстве. С целью увеличения выхода целевого продукта 1-(о-галоидфенил)-5-фенилили 1-фенил-5-(о-г алоидфенил)тетра з олы формулы где Х - атом хлора, брома или иода, У - атом водорода, или X - атом водорода , Y - атом хлора, брома или иода, е подвергают фотолизу в среде органического растворителя. Способ обеспечивает выход целевого продукта на больше по сравнению с известньм способом при использовании доступных исходных реагентов. (П

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (1Е И!) А1 (дц 4 С 07 D 471/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оо, 3

М и"

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTHA (21) 4164499/31-04 (22) 22.12.86 (46) 23.05.88. Бюл. Р 19 (71) Московская сельскохозяйственная академия им. К. А. Тимирязева (72) А. В, Довгилевич, Ю. В. Шурухин и И. И. Грандберг (53) 547.796.1.07(088.8) (56} Smith P. А. S. Cleeg I. М.

Hall I. Н. Synthesis of hetегоcyclic

compounds from arylazides: 4-Benzomethoxy- and clorocarbazoles.

I. 0rg. Chem., 1958, v. 23, 11 4, р. 524-529. .Wentrup С. Hetaryinitrenes. 4 Annelated n. 1renoazines. — Tetrahedron

1971, ч. 27, II- 2, р. 367-374 ° (54) спосов получкния 9,10-тктРАзапоФКНАНТРИДИНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 9,10-тетразолофенантридина, который может найти применение в медицине и сельском хозяйстве. С целью увеличения выхода целевого продукта 1-(о-галоидфенил)-5-фенил- или

1-фенил-5-(о-галоидфенил)тетразолы формулы где Х вЂ” атом хлора, брома или иода, Y — - атом водорода, или Х вЂ” атом водорода, Х вЂ” атом хлора, брома или иода, а подвергают фотолизу в среде органического растворителя. Способ обеспечивает выход целевого продукта на .15Е больше по сравнению с известньк С способом при использовании доступных исходных реагентов.

l.397447

Изобретение относится .к способу получения 9,10-тетразол фенантридина и может найти применение в медицине, биологии и сельском хозяйстве.

Г .)

Цель изобретения - увеличение выхода 9,10-тетразолофенантридина.

Цель достигается тем, что растворы 1".(о-галоидфенил)-5-фенилтетразолов или 1-фенил-5-(а-гапоидфенил)тет- 10 разолов в органическом растворителе облучают ультрафиолетовым светом:

20 где при Х вЂ” хлор, бром или иод, Y - -водород, или при Х вЂ” водород, 7 бромэ хлор или иод, Пример 1. 1-(о-Хлорфенил)-5-феннлтетразол (соединение 1). 25

К раствору 10,8 г (0,0465 моль) о-хлоранилида бензойной кислоты в

50 мл абсолютнога метиленхлорида или дихлорэтана добавлян т 9,75 г (0,0465 моль) пятихлористогс фосфора и кипятят до прекрашения выделения

НС1. Растворитель упаривают, оксихлорид фосфора удаляют в вакууме, остаток растворяют в 30 мл абсолютного, диметилформамида и нрнкапывают при

35 комнатной температуре к перемешиваемой суспензии 4,3 г (0,061 моль) аэида натрия в 50 мл абсолютного диме" тилформамида. Смесь перемешивают 1 ч, а затем выливают в iOO мл холодной воды. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллиэовывают из изонропилового спирта.

Получают 9,45 r (82%) соединения 1 „5 т. пл. 107-108 С„

Наидено, %: С 60, 91; Н 3„7 1;

N 21 81.

С, НС1»

Вычислено, %: C 60, 82 „Н 3, 51;

М 21,83.

Пример 2. 1-(о-Бромфенил)-5-фенилтетразол (соединение 2).

Получают аналогично примеру 1 из о-броманилида бензойной кислоты.

Выход 78%, т. пл. ll2-114 С. о, 55

Найдено, %: С 52,,25; Н 3,23;

N 18, 55.

С l3 Н9 В™4

Вычислено, %: С 51,82; H 2,99;

N 18,60.

Пример 3, 1-(о-Иодфенил) -5-фенилтетразол (соединение 3).

Получают аналогично примеру 1 из о-иоданилида бензойной кислоты. Выход 877, т. пл. 117-!19 C.

Найдено, 7: С 44,86; Н 2,52;

N 16,02.

С !р 11з Н4

Вычислено, %: С 44,83; Н 2,59;

N 16,09.

Пример 4. 1-Фенил-5-(о-бромфенил)тетразол (соединение 4).

Получают аналогично примеру 1 из анилида о-бромбензойной кислоты. Выход 847, т. пл. 88-90 С.

Найдено, %: С 51,79; Н 3,14.

С„Н Бгн

Вычислено, %: С 51, 82; Н 2, 99.

Пример 5. 9,10-Тетразолофенантридин (соединение 5).

Раствор 1,50 r (0,0059 моль) в

75 мл абсолютного диметоксиэтана облучают светом ультрафиолетовой лампы

ПРК-2 (400 Вт) в течение 5,5 ч. Раствор пропускают через слой окиси алюминия (элюент — 1,2-диметоксиэтан) и упаривают. Остаток: перекристаллизовьг вают из толуола.

Получают 1,13 r (87%) слегка желтоватых кристаллов с т. пл. 221

223 С. Лит. данные: т. пл. 222,5—

223,5 С (спирт).

Найдено, %: С 70,83; Н 3,80;

И 25,36.

С„, Н,1 1, Вычислено, %: С 70,90; Н 3,649

И 25,45.

Пример 6 ° В условиях, аналогичных примеру 5, из соединения 2 получают соединение 5 с выходом 457..

Пример 7. В условиях, аналогичных примеру 5, из соединения 3 получают соединение 5 с выходом 537..

Пример 8. В условиях, аналогичных примеру 5, из соединения 4 получают соединение 5 с выходом 30%.

Аналогичные результаты получают при осуществлении процесса в тетрагидрофуране, ацетонитриле, диоксане.

Таким образом, предЛагаемый способ получения 9,10-тетразолофенантридина позволяет повысить на 157. выход целевого продукта по сравнению с известным, при этом применяются более доступные исходные реагенты. з 1397447

4 и з о б р е т е н и я 1-(о-галоидфенил)-5-фенил- или 1-феннл-5-(а-галоидфенил)тетразолы фор мулы

Формула

Составитель Г. Коннова

Редактор Н. Гунько Техред М.Дидык Корректор Л. Пилипенко

Заказ 2560/24 Тираж 370 Подписно е

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения 9 10-тетразолофенантрндина формулы

M отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, подвергают фотолизу в среде 15 инертного органического растворитепя где прн Х вЂ” хлор, бром или иод, Yводород, или при Х вЂ” водород, Y - "хлор, бром или иод