Способ получения катализатора для окисления окиси углерода

 

Изобретение относится к каталитич еской хи.мии, в частности к получению ката.лизатора для окисления окиси углерода . Цель изобретения - упропление технологии и получение катализатора с повы- П1снной активностью. Получение катализатора включает осаждение гидрогеля оловянной кислоты из раствора SnCln гидроокисью ам.мония при рН 6-7 с последующей фильтрацией . Затем гидрогель подвергают термообработке при 140 160°С, грануляции, пропитке кислым раствором H-)PdCl. Восстановление ведут формиатом натрия предпочтительно при 60°С. 1 з.п.ф-лы, 1 табл.

союз советсних

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„ЯО„„Н68584 А (5).) 4 В 01 J 23 62 37 02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H Д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ KATA r! ÈÇATOPA ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА (57) Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению катализатора для окисления окиси углерода. Цель изобретения — упрощение Техпологии и получение катализатора с повышснной активностью. Получение катализатора включает осаждение гидрогеля оловянной кислоты из раствора БИС/ r«äðîîêèñüþ аммония при рН 6 7 с последующей фильтрацией. Затем гидрогель подвергают термообработке при !40 — -160 Ñ, грануляции, пропитке кислым раствором Н РМС14. Восстановление ведут формиатом натрия предпочтительно при 60 С. 1 з.п.ф-abl, табл.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4231557/31-04 (22) 10.03.87 (46) 30.03.89. Бюл. J¹ 12 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) Т. П. Чистова, Е. М. Апостолевская, Г. А. Мусакин и H. Ф. Федоров (53) 66.097.3 (088.8) (56) Bond G. С. et al. Oxidation of

С агЬап Мопох1«1-ever Pd — -Sn IIV) Ox!de

catalysts: an ехагпрlе of spilltver catalysis. ,!Оцгпа! О! Chemical Societe, Chem Com, 1975, р. 796 — — 797.

Ливингстон С. Химия рутения, родил, палладия. М.: Мир, 1978, с. 194.

И.юбретенис относится к химической технол0гии. НРеимУцсественно катализа, и может быть использовано при получении сорбентов и катализаторов окисления окиси углерода.

Цель изобретения — упрощение техно loI HH пол. ения катализатора и повышение его аКТНВНОсТН за счет проведения осаждеI!HE npH определенных условиях, проведения термообработки гидро еля и использования в качестве восстановителя формиата натрия.

Ирилнзр 1 (контролы ый). К 500 мл 0,3 М раствора четырсxxëîðèñòîão олова приливают при aegean!e!i!naaHHH 25%-ный раствор гиzf>oo n«H;Iii»OHHH до рН 4. Свежеосажденный Iель оловянной кислоты отфильтровывают от раствора и подвергают термообработке при 1 >0 С lo воздушно-сухого сОстОяния. ГидратпоОВанный тиОксид опова (ГДО) гранхлипу . г, пгопить в rroT 0,1 раствором Н2Р< С в т чени ч и гг»! восстанавлива от 3% -,.i;I,1 рас твором формиата натрия !н; 60 С. Полученный катализатор промывают «0>, Oil и сушат п ри

110 С. Он «одс ржит в своем составе

1,8 вес.% Pd на гидратированном дисксиде олова.

Испытание активности катализатора по отношению к окиси углерода проводят на установке проточного типа по следующей методи ке.

Полу:,енный образец в количе«тве 0,02-—

О,! г зернением 0.056 — 0,062 мм помещают в реактор диаметром 3 мм «вы«>той «зоя, одинаковой для одинаковых навссок. Гlослс этого пропускают модельную смесь, cодержащхю 06%. СО 165. (О (! 5 О 05

Л 33; Не остальное. Скорость подачи газовой смеси изменяют в преде.!àx от .Io !

50 см . Анализ смеси на содержан lr оки«и углерода после реактора и до I!i. го н:,.Oâoдят хроматографичесI H >I методом. Тс.: .c:. r— туру опьп н варьируют в интерва.1« 2(!—

150 С. Для " лу .е,.i!Ol o катали: вторн актинНОСТЬ Olir Haa!Î! ПО CTeneÍÈ ОКИ«ЛС Н iH olin«H углерода::. зависимости от температуры при постоянно:. расходе газовой смеси.

Катал; тиче«кая активно Tl> конечного иродуi;Ta в реакции окисления окиси углерода в зависимости от температуры состав1468584

4 до рН 6. Свежеосажденный гель отфильтровывают и подвергают обработке при 160 С до воздушно-сухого состояния в течение

2 ч. Гидратированный диоксид олова гранулируют, пропитывают 0,1 М раствором

Н Рс1С1 в течение 60 мин, затем восстанавливают Зо -ным раствором HCOONQ npu

60 C. Полученный катализатор промывают водой и сушат при 110 С. Данные по каталитической активности в реакции окисле"0 ния СО приведены в таблице (образец 4).

При чер 5 (контрольный). К 500 мл 0,3 М раствора SnCl. приливают при постоянном перемешивании 25Я-ный раствор гидроокиси аммония до рН 9. Свежеосажденный гель

15 отфильтровывают от раствора и подвергают термообработке при 180 С до воздушно-сухого состояния. Ксерогель диоксида олова гранулируют водой, пропитывают 0,1 М раствором Н>РАС1 в течение 1 ч, затем восстанавливают ЗЯ-ным раствором формиата

20 натрия при 60 С. Полученный продукт промывают водой и сушат при 110 С. Он содержит в своем составе 1,5Я Pd на гидратированном диоксиде олова. Каталитическая активность конечного продукта в реакции

5 окисления окиси углерода в зависимости от температуры составляет: при 50 С вЂ” 19о,, при 100 С вЂ” 40Я, при 150 С вЂ” 60 Я;.

Из таблицы видйо, что при рН 6 — 7 и термообработке при температуре 140 — 160 С гидрогеля диоксида олова получают катали30 затор, наиболее активный в реакции окисления окиси углерода.

"тепень

Темпера- Содер- ТемпераОбразец рН осаж— дения

Номер жание тура опыPd, 7 та, С тура термоо бработки С окисления СО, "7

1,8

1 Pd/ГДО

130

2 Pd/ÃÄÎ вЂ” 1

2,0

140

3 Pd/! ДО-2

2,0

150

4 Pd /ГДΠ— 3

2,0

160

5 Pd/ÃÄÎ

1,5

180

Гс)/SnO> (прототип) 2,0

450

3 ляет: при 50 С 25Я при 100 С 15о, при 150 С вЂ” 66Уо.

Пример 2. К 1000 мл 0,3 М раствора

5пС1: приливают постепенно при постоянном перемешивании 25Я-ный раствор NH OH до рН 7. Свежеосажденный гель отфильтровывают от раствора и термообрабатывают при

140 С до воздушно-сухого состояния в течение 60 мин, затем восстанавливают Зо-ным раствором формиата натрия при 60 С. Полученный катализатор промывают водой и сушат при 110 С. Он содержит 2 вес.о Pd на гидратированном диоксиде олова. Каталитическая активность полученного катализатора

»о степени окисления окиси углерода при различных температурах представлена в таблице (образец 2) .

Пример 3. К 1000 мл 0 3 М раствора

SnClg приливают постепенно 25о, -ный раствор NH,ОН до рН 7. Свежеосажденный гель отфильтровывают и подвергают термообработке и ри 150 С до воздушно-сухого состояния в течение 2 ч. Гидратированный диоксид олова гранулируют, пропитывают

0,1 М раствором Н РЫСЬ в течение 60 мин затем восстанавливают Зо-ным раствором

НСООЛ/а при 60 с. Конечный продукт промывают водой и сушат при 110 С. Данные об активности полученного катализатора по степени окисления СО в зависимости от температуры приведены в таблице (образец 3).

При,чер 4. К 1000 мл 0,3 м раствора

5пС4 приливают 25Я-ный раствор NH)OH

150

66

89

28

69

29

19

6iJ

24

1468584

Формула изобретения

Составитель В. Теплякова

Редактор М. Петрова Техред И. Верес Корректор М. Васильева

Заказ !293/8 Тираж 487 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретеш1ям и открытиям прн ГКНТ СССР! !3035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4 5

Производственно-издательский комбинат «Патент», г. Ужгород. ул. агарнна, !0!

Предлагаемый способ приводит также к существенному упрощению процесса получения за счет устранения стадии отмывки и стадии активации при высоких температурах. Для реакции окисления окиси углерода катализатор не подвергают дополнительной окислительной термообработке.

l. Способ получения катализатора для окисления окиси углерода, включающий осаждение гидрогеля оловянной кислоты из раствора четыреххлористого олова гидро6 окисью аммония с последующей фильтрацией, грануляцией, пропиткой кислым раствором хлористого палладия, обработкой âoñстановлением при повышенной температуре и отмывкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и получения катализатора с повышенной активностью, осаждение ведут при рН 6 — 7, после фильтрации гидрогель подвергают. термообработке при

140 — 160 С и в качестве восстановителя используют формиат натрия.

2. Способ по п. 1, отличающииея тем, что обработку формиатом натрия ведут при

60 С.