Способ получения дибутилдибромолова

 

Изобретение относится к металлоорганнческнм соединениям в частности к получению дибутилдибромолова, используемого как промежуточный продукт в синтезе поливинилхлорида. Цель улучшение качества продукта, интенсификации и снижение энергетических затрат. Получение целевого проду5 :та ведут взаимодействием бромистого бутила с порошкообразны - оловом в присутствии бутанола при .молярном соотношении олова к бромистому . лу при нагревании под действием у-излучения. Процесс проводят в присутствии бутилтрибромолова в количестве 10-40%. Способ позволяет снизить расход бромистого бутила с 8 до 3,15 моль на I моль олова,,снизить температуру синтеза с 80 до 60 С, снизить мощность дозы облучейия со iOO до 80 Р/с 3 табл. в

сОюз сООетсних

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН. „„яО, е46ЭЯ8 61 (51) 5 C 07 F 7/2

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБУТИЛДИБРОИ:.ОЛОВА (57) Изобретение относится к металло- оргаиическим соединениям, в частности к получению дибутилдибромолова, используемого как промежуточный продукт в синтезе поливинилхлорида, ГОСУДАРСТНЕННЫЙ КОМИТЕТ пО изОБРетениям и ОтнРытиям

ПРИ ГКНТ ССС (21) 4088523/04 (22) 13.05.86 (46) 30„12.91. Бюл. Ф 48 (72) В .П.Стельмах, В .В,Боровков, В .В .Поздеев, В .И.Папков, Э.В .Матвеева и А.Г.Невьянцев (53) 547.258.11(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 826714, кл. С 07 F 7/22 1979, 1 .Изобретение относится к улучшенному способу получения дибутилцибром« олова, используемого как промежуточный продукт в синтезе поливииипхлорида-.

Целью изобретения является улучше. ние качества продукта, интенсификации процесса, и снижение энергетических затрат.

Пример 1. В стеклянную ампулу загружают 0,625 г олова, 2,28 г бромистого бутила, О, 11 г бутаиола и 0,062 r бутилтрибромолова. Реакционную смесь вакуу.ируют и облучают

0 6О при 80 С ) -излучением Со с мощностью дозы 80 Р/с,при перемешивании в течение 2 ч . В результате реакции образуется 1,42 r дибутилдибромолова, 0,04 r трибутилбромолова, 0,08 г дибромида олова, 0,125 г олова и

1,43 r легкой фракции, состоящей из

Цель — улучшение качества продукта, интенсификации и снижение энергетических затрат, Получение целевого продукта ведут взаимодействием бромистого бутила с порошкообраэньи оловом в присутствии бутанола при .молярном соотношении олова к бромистому бути -. лу 1:4-10 при нагревании под действием р-излучения. Процесс проводят в присутствии бутилтрибромолова в количес1ве 10-40Ж. Способ позволяет снизить .расход бромистого бутила с

8 до 3,15 моль на 1 моль олова, снизить температуру синтеза с 80 до 60 С, снизить мощность дозы облучейия со

100 до 80 Р/с. 3 табл.

2 бромистого бутила„ бутанола, бутана и изомеров бутеиа °

Пример 2, Аналогично примеру 1 (беэ добавки бутилтрибромида олова) в продуктах содержится, г:

0) 1 4 дибутилдибромолова ", О, 02 бутилтрибромолова, 0,006 трибутилбромолова, 0,01 дибромида олова; 0,56 олова и 2,34 легкой фракции.

Пример 3. Аналогично примеру 1 за 3 ч при 80 С получают, r:

1,67 дибутилцибромолова, 0,05 трибутилбромолова:„ 0,1 бутилтрибромолова

0,02 дибромида олова; 0,01 олова и

1,22 гегкой фракции.

Пример 4, Аналогично примеру 3, но беэ добавки бутилтрибромолова получают, г: 0,94 дибутилбромолова; 0,01 бутилтрибромолова; 0,10 трибутилоловотрнбромида; 0,07 диз l469818 г1 бромида опона; О, 38 олова и 1. 61 О, 15 дибромидя олова „ О, 19 олова и легкой фракции. 1, 3? ае r?(ой фракции <.

П р и и е р 5, (для демонстрации . П р и и е р 13 „В ампулу загружаотсутствий индукционного периода н 5 ют 0,625 г олова, 2,28 г бромистого опытах с добавкой бутнлтрибромолона), бутила, 0,1! г бутанола и 0„031 г буй прн 80 С аналогично примеру i . тилтрибромолова„Облучают при 60 С получают г: 0,10 дпбутилдибромоло- 2 ч„получают, г: 0,75 дибутилоловава; 0,01 триоутилбромолова, 0,05 ди- дибромида; 0Ä02 трибутилбромолова; б омида олова; 0,37 олова и i 94 лег-10 {)904 дибромида опона, 0,40 олова; к и фракции. ., 83 ле гк о и фрак ции.

П р и v е р 6 (длй демонстрации

i и лиоты реакции н опытах без добанки Пример 14, В ампулу загружаб(утилтр?лбромолова) . 3а 4 ч при 80 С ?(»т 0 625 г олон,? ° 2 28 бромис го? о аналогично примеру 2 получают ° г: is бутила 0,11 г бутанола1 0,062 г бу1,51 дибут?ллдибРомоловвj 0»07 тРибУ"- тилтр»лбромо„она Смесв получают при 2илбромолона» 0 » 03 бутнлч pèápoéoëo-", 70 0 2 ч По.?учаю г, 1 3 i дибу ? ил ва; 09 06 д - "ромида o os ; 09005 оло дибромолова; 0,04 трибутилбромолова; ва и . 940 ле1 кой фракции1, 0967 дибромида олова; Оz,3 олова H и м е Р 7" а. 4 ч пРи 60 С 20 1 53 пегкой фракц и

@иалогично примеру 1 полу"аю 9 ?: 8ерхний предел концентрации ?(ата1;,66 дибутиполонадибромида; О, 13 оло- лиз тора,ложно оасщ„„,итв ио нести

1914 легкой фРакд"и» 0907 ДибРо процесс при таких условиях нецелесо2 нда олова, О, 03 б утм? т риб ром олоь а, образно вследствие увеличений выхода

„08 т1 ибутилб роиолон а .

25 побочных и родук тон .

П р и и е р 8. Лналогично приме1»у 7 Ges добавки бутилтрнбромолона г. 0 625 олова 2 28 бромистого бути0,566 олова; 0,003 тридутилбромоло?1а 0 014 иб»омида олова и 2,37 30 бромолона-сырца, После облучений. ао (-излучением Со мощность?о дозы

80 P/o при 80 C в течение 2 ч получают, г . 1„53 дибутилдибромолона» 0,08

1 заг .жают. г. О 625 олова трибутилбрамолова; 0,23 дибромида

Ж omma 0,115 1,28 чают при 60 C 4» ч ??олуцают г ф акции

197 днбутилдибромолона» 0,06 трибутилбромолова 9 1, 255 лег?(ой фрак ци?.- е

П р и и е р 16. В стеклянную амг ул загр кают, г. 0.,625 олова; 2, 28 бромистого бутила 0 11 бутанола и

0 50 бутилтрибромолова-сырца. После облучений при 80 С 2 ч получают, дибромолова» 0»08 трибутилбромолова»

0904 бУ илтРИ(Ромол(- на» 0907 ДибРо тилбромолова; 0,02 бутилтрибромолова; мида олова, 0,01 олова н 1»,06 легкой фракции.

1„12 легкой фракции.

УСЛОВИЯ ОС )ЩЕСTГглЕНИЯ СПОСОба ПРИ ют 0,625 г олова; 2,28 r бромис?о.-а бутила; 0,11 г бутанола и 0,25 г буTH»?TÐH6po?4onose ° Реа?(ци"иную смес Ы 1{онечнаЯ смесь жидких олоноорганиоблучают при 60 С 4 ч аналогично при- „, и- в о об вз, Я н меру 1, Получают» rl 83 дибyTHw??i-.>, ции имеет следую@ий сос ан»X:; бромолова; 0907 трибутнлбромолова; 1. ЯПВВ4

0,12 дибромида олова; 0,0i4 олова и 2.. С4 l„SnBr» 3-5

1,23 легкой фракции. (C4 Hz) п "2

Пример 12. За 2 ч аналогично 4. (С Н ). RnBr. 5-7 .Примеру 9 получают, г: 1,19 дибутил" Разделение продуктов проводили поа дибромолова; 0,01 трибутилбромолова следующеи схеме.

j 469818

2+ 3+ 4 экстракция, водой

1аасаняческая фааа )

) 3+4 экстракция бромистым бутилом из подкисленного Н83. (2М) раствора гидролиз водной

Na0H органическая фаза ((С„Н,)з п).0 бочный продукт реакции бутилтрибромолова, который ранее шел в отходы.

Формула изобретения

Способ получения дибутилдибромолова взаимодействием бромистого бутила с порошкообраэным оловом в присутствии бутанола при молярном соотношении олова и бромистого бутила 1;4-!О при нагревании под действием. / -излучения, о т л и ч я ю шийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, интенсификации процесса и снижения энергетических затрат, реакцию

I ведут в присутствии бутилтрибромолова в количестве 10-407, Табияца !

Раствор СьН„ЯпВг> в бромистом бутиле вводится в голову процесса.

Физико-химические константы при" ведены в табл,2.

Выход полученных веществ в пересчете на загруженное олово дан в табл.3, Таким образом, предложенный способ позволяет снизить расход бромистого бутила более чем в два раза (с

8 до З,l5 моль на l моль олова);снизить температуру синтеза г 80 до

° ь

60 С; снизить мощность дозы рблучения со l00 до 80 Р(с, а также в качестве катализатора используется по(Сь Н ) SnBt

Исходиме

-а — —8х 33 OR г

3 б

Э б

В

33

32 . l3

34

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

0,625

Оьб25

0,625

2,28

2,28

2,28

2,28

2 ° 28

2,28 2,28

2,28

2,28

2 ° 28

2э28

2 ° 28

2 ° 28

2,28

2,28

2 28

О»

О,»

О,»

0,33

0,»

0tl3

0,»

0,»

09 3 b

Oe l l

О,»

0е»

Оо»

О,»

01 1 b

О,»

0,062

0,062

0,062

О ° 062

0,125

0 250

0,125

0,031

0,062

0 375

0,50

lO

Ю

1Î

80 80

80 80

80 80

80 80

80 80

80 80

60 80

60 8.0

60 80

60 80

60 80

60 80

60 80

70 80

80 80

80 80

2 1 ° 42

2 0,14

3 1,67

3 3,94

3 О ° 70

4 1,5!

4 1,66

4 0,10

4,5 1,70

3! ь5 l 79

4 1,83

2 1 19

2 . 075

2 1,31

2 1,53

2 1,64

45,9

0,05

54,4

30а6

22,8

49,!

53;4

Оа03

54,4

58,7

56,1

40,9

24,7

42,5

49,7

52,8

Таблица 2

Й » по

» л предлаге- ли» . предлаемые дан- данные гаемые иыю

Соединение лите данные данные

» НЬ»ВЬ» »

2,3652

),758I

f,3365

I р364

1,5956

1,53)5 г,5040

1,4825

С,Н,ВпВ (С,Н ), Sh8t (С„Н ) зпв (.(С.-H .) Яп) 0

1,5440

)35000

1,487

1,486

Таблица Э

ФАЗ Э.Ю ЪЮЮ ОЭ 1 и .Пример г ° ЪЮО ЮЭ 49 ° О» М

ЙМ»Ф

» (<< 88 ) SnSrq (С„Н ),,ЗпВх, С Н Snar БпВ 8п

1 . юм4»а»щв е6

20,8

2,2

9,6

1,4

ЗР4

8,2 !

6,4

2,6

4, ll

3,3

3,6

6 2

80,8

80, 3

82,2

88,5

79,3

4,6

),42 7

0,9

3,3

2у 2 йФ и В»» ЮЮ ВВАЛЮ» » ° I Ю * 6\

Редактор Т.Пилипенко

В %За ФЮЮ4»ю 4at ФНВЬЮВ а»

Заказ 4673/ДСП

ФИИИПИ Государственного

333035, Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,10) 3

9

ll

16

Пример 3

Ф 826714 84„6

Пример 2 по автесав, В 826714 93,.8

° »

Состав s cooгветствйи с загруженным оловом, Й

Составитель О.Смирнова

Техред ц.Яодаиич Корректор И.Самборская

Тираж 21l Подписное комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

Москва, Ж-35, Рауиская наб., д. 4/5