Способ получения покрытий на основе олигомеров диакрилатов гликолей

 

Изобретение касается получения покрытий, пленок и т.п. на подложке методом радиационной полимеризации в тонком слое. Изобретение позволяет получать покрытия с поверхностной твердостью 0,73 при отверждении слоев толщиной 200-400 мк. Положительный эффект достигается получением покрытий на основе олигомеров диакрилатов гликолей путем радиационной полимеризации акриловых эфиров этиленили диэтиленгликолей в тонком слое на воздухе при применении в качестве модифицирующей добавки гексакарбонила хрома, взятой в количестве 1-2,5% от массы мономера, и поглощенной дозе 3 МРад.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1, 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

fl0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ. И ОТНРЫТИЯЬ}

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4286060/23-05 (22) 20.07.87 (46) 23.07.89. Бюл. ¹ 27 (72) Н.В. Фомина, Т.А. Большакова и Л.Н. Кузнецова (53) 678.029.66 (088.8)(56) Фомина Н.В. и др . Отверждение ненасьпценных олигомеров ускоренными электронами на воздухе. — Лакокрасочные материалы и их применение, 1986, № 6, с. 34-38-.

Фомина Н.В. и др. Радиационноинициируемая ионная полимеризация как один из путей снижения липкости покрытия. — Лакокрасочные материалы и их применение, 1983, № 4, с. 23-25.

Изобретение касается получения покрытия, пленок и т.п. на подложке методом радиационной полимеризации в тонком слое.

Цель изобретения — повьппение твердости покрытия и упрощение технологии процесса.

Примеры, показывающие невозможность использования индивидуальных акриловых эфиров.

Пример 1 (контрольный). Диакрилат этиленгликоля

0 0

II 11 °

СК2=СН-СОСН2СН2 O C CH=CHZ наносят слоем 200-400 мк на стеклянную пластину и облучают на воздухе

„„Я0„„1495335 A 1 }} 4 С 08 F 2/54, 299/04, С 09 D 3/68

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЙ HA ОСНОВЕ ОЛИГОМЕРОВ ДИАКРИЛАТОВ ГЛИКОЛЕЙ (57) Изобретение касается получения покрытий, пленок и т.п. на подложке методом радиационной полимеризации в тонком слое. Изобретение позволяет получать покрытия с поверхностной твердостью 0,73 при отверждении слоев толщиной 200-400 мк. Положительный эффект достигается получением покрытий на основе олигомеров диакрилатов гликолей путем радиационной полимеризации акриловых эфиров этилен- или диэтиленгликолей в тонком слое на воздухе при применении в качестве модифицирующей добавки гексакарбонила хрома, взятой в количестве 1-2,57 от массы мономера, и поглощенной дозе 3 МРад. до поглощенной дозы 9,3 Мрад на ускорителе электронов РТЭ, работающем в следующем режиме: ток 1мА, энергия электронов 600 кэВ. Поверхностную твердость измеряют на маятниковом твердомере M-3. B данном примере пленка остается жидкой с поверхности и поверхностная твердость равна О.

Пример 2 (контрольный). Диакрилат диэтиленгликоля

О О

// (!

CH CH-C0CH CH 0CH CH 0CСН-CH наносят тонким слоем и облучают током ускоренных электронов до дозы

9,3 Мрад. Поверхность остается жидкой, поверхностная твердость равна О.

1495335

1,5

Примеры, показывающие эффективность действия добавки и граничные концентрационные пределы.

Пример 3. Диакрилат этиленгликоля с добавкой 1 мас.Ж Cr(CO)q .в растворе этилового эфира трихлор-. уксусной кислоты отверждают тонким слоем дозой 3 Мрад. Полученная пленка имеет сухую, без отлипа поверхность, поверхностная твердость которой равна 0,6.

Пример 4. Диакрилат этиленгликоля с добавкой 2,5 мас.X Cr(CO) в растворе этилового эфира трихлоруксусной кислоты отверждают пучком ускоренных электронов. в тонком слое на воздухе дозой 3 Мрад. Поверхностная пленка имеет твердость, равную

0,65.

П о и и е р 5. Диакрилат диэтиленгликоля с добавкой 1 мас.

Сг(СО в растворе этилового эфира трихлоруксусной кислоты отверждают током ускоренных электронов в тонком слое на воздухе дозой 3 Мрад. Получается сухая, без отлипа пленка, поверхностная твердость которой равна

0,72.

II р и м е р 6. Диакрилат диэтиленгликоля с добавкой 2 мас.Ж

Cr(CO)< в растворе этилового эфира трихлоруксусной кислоты отверждают пучком ускоренных, электронов в тонком слое на воздухе дозой 3 Мрад.Поверхностная твердость отвержденной пленки 0,73.

Пример 7 (контрольный), показыь,ающий неэффективность использования карбонилов других металлов.

Дизкрилат диэтиленгликоля с добав" кой 2 мас.X карбонила марганца

С Н Мг:.(СО)э в растворе этилового эфира трихлоруксусной кислоты отверждаются пучком ускоренных электронов на воздухе дозой 3 Мрад. Полученная пленка имеет неотвержденную липкую поверхность.

Пример 8 (контрольный). Диакрилат этиленгликоля с добавкой 2мас.X карбонила кобальта (РРЬ )z Co(Co)> в растворе этилового эфира трихлоруксусной кислоты отверждают пучком ускоренных электронов на воздухе дозой 3 Мрад. Полученная пленка имеет неотвержденную липкую поверхность, твердость которой равна О.

Пример 9 (контрольный)>показывающий отсутствие каталитического действия карбонила хрома без облучения.

Смесь диакрилата диэтиленгликоля в растворе этилового эфира трихлоруксусной кислоты с 2 мас.Х Сг(СО) наносят тонким слоем на стеклянную пластину и выдерживают при комнатной температуре.(25 С) в течение суток. Нанесенный слой остается жидким, т.е. полимер Не образуется и поверхностная твердость равна О.

Пример 10 (контрольный) показывающий отсутствие каталитического действия карбонила хрома при облучении.

Диакрилат этиленгликоля отверждают на воздухе током ускоренных электронов дозой 3 Мрад. Яромидброматным методом определяют расходование связей в олигомере после облучения.

Конверсия двойных связей составляет

83,28Х.

Диакрилат этиленгликоля в смеси с 2 мас.X (Сг(СО)а отверждают током ускоренных электронов на воздухе дозой 3 Мрад. Конверсия двойных связей, определенная методом бромирования, и в этом случае составляет

81,54Е.

35 Пример 10. Расход двойных связей в олигомере одинаков в чистом олигомере и с добавлением гексакарбонила хрома. Следовательно, гексакарбонил хрома в этом случае не явля40 ется катализатором полимеризации диакрилатов этилен- и диэтиленгликолей., Для сравнения по известному способу твердость покрытия равна 0 при облучении дозой 50 Мрад.

45 Формула из о бр ет ения

Способ получения покрытий на основе олигомеров диакрилатов гликолей путем радиационной полимеризации акриловых эфиров этилен- или диэтиленгликолей в тонком слое на воздухе в присутствии модифицирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью повышения твердости покрытия и упрощения технологии процесса, в качестве модифицирующей добавки используют 1,0-2,57 от массы мономера гексакарбонила хрома и процесс проводят под действием поглощенной дозы

3 Мрад.