Патент ссср 154543

 

Класс Ю 07f; 12о, 26р - .Л 154543. СССР

<-", < !, !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СБИДЕТЕЛ6СТВУ

Подпис.ная группа <>«50

Г. В. Моцарев, В. В. Конча, В. P. Розенберг, А. И. Чернышев и Г. Г. Лисовский

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРПРОИЗВОДНЫХ

АЛ КИЛХЛОРСИЛАНОВ.> <> ив 1е но 2 и>они 1962 r ;> X<> 780919/93-4 и Vo..<íòåò ио де,гам нзооретеиий и открытий ири Совете Министров СССР ()»уотиков<>ио н «Ьюляетене изооретеиий и т<>в<>рных знаков» ¹ 19 за 19(>3 г.

Известен способ получения монохлорпроизводных à IKH;Ixëoðñèëàнов жидкофазным темповым хлорированием метилхлорсиланов с применением в качестве инициатора язо-бис-изобутиронитрила Хлорировяние проводят в стальном реакторе при температуре 55 — 60 С.

Однако при осуществлении этого способа низка степень конверсии исходного сил а на, Предложен спосоо получения монохлорпронзводных алкилхлорсиланов, отличающийся тем, что хлорирование проводят в ректификационной колонне в режиме инверсии.

Способ заключается н том, что xëîðèðîâà<<èå аг<киг<хлорсиланов проводят газообразным хлором в присутствии инициатора, например азо-бис-изобутпронитрила Хлорировяние ведут в ректификацпонной колонне, заполненной насадкой из к<>ë<.ö Ряшига..Четиг>хлорсилан, содержащий в растворен<юм виде 2 — 2,5ов инициатора, подают в верхнюю чяс!ь насядочной ректпфикационной колонны, в среднюю часть колонны поступает газообрязныи хлор. Образу<ощиеся продукты хлорирова-. ния попадают из реакционной зоны в ннжщо>о часть ректификационной колонны, где происходит отделение пх от непрореагировавшего метилхлорсилана, который поступает вновь на хлорирование в верхню!о часть колонны. Обогр(в куба колонны ведут таким образом, чтобы в верхней части колонны поддерживаг<ся режим инверсии, причем теплот ., вь>деляющуюся при кон;.1енсации паров исходного метилхлорсилана, используют для обогрева реакционной зоны.

Пример. Б куб ректификационпой колонны помещают 25 г метилтрихлорсиляна ((12о2о=1,2Я) и нагревают его до тех пор, пока в верхJ

Ль 154543 ней части колонны (реакционныш обьем 20 гг г) не возникнет состояние инверсии, после чего в среднюю часть колонны из баллона подают хлор со скоростью 4,3 г/чсгс, предварительно осуцгенный пропусканием его через серную кислоту. В верхнюю часть ректификационной колонны из бюретки приливают концентрированный (-2%-ный раствор азо-бисизобутиронитрила в метилтрихлорсилане со скоростью 7 л.,г/час (молярное соотношение метнлтрихлорсилана и хлора (1:1). Температура в реакционной зоне 64=С. Температуру в кубе ректификациониой колонны постепенно повышают с 67 до 110 С,: пористый водород и непрореагироваиший хлор, иропушенный через ловушку (при температуре (— 35 С) и предохранительную склянку, поглощагот водой и щелочью. По окончаHHH хлорирования отогнано 32 г иепрореагировавшего метилтрихлорсилана; в лову!пке скондеисировано 18,3 г СHsS(С!з, 3а 21 сис непрерывного iлорироваиия в реакционную зону подано

--144 лл (182 г) 2%-ного раствора инициатора (азо-бис-изобутиронитрила) в метилтрихлорсилаие и 90,3 г i,"Iopà, Получено в кубе 186 г жидкости с удельным весом 1,4650, содержащей 14,1 г (7,5%) непрореагироиавшего мети i I pxii sopc»лана, 133 г (71,5 /II) монохлорметилтрихлорсилана и 38,8 г (20,,)%) Iiiii орметилтрихлорсилана.

11осле разгoiIHIi части (118,5 ) кубовой жидкости на ректификационной колонне (10 георегических тарелок) выделешя следующие фракции:

1) с т. кип. 64 — 67 С вЂ” 7,6 г (исходный метилтрихлорсилан);

2) с т. кип, 67- — 116=С- — 2,1 г d,q- "=-1,3746 (промежуточная);

3) с т, кип, I! б — 120"С---67,9 г, сlзп о=1,4639 (монохлоРметилтРихлоРсилан);

4) с т. кип. 120 — 140 С --11,0 г; сl,зп=1.5168 (промежуточная).

Кроме того, получен кубовый остаток 26.6:; с!зо "=1,5384, содержащий 30% монохлормсти.ггрихлорсилаиа. Количество выделившегося ((C(— 35,5 г, 1!роскок хлора ири установившемся процессе не наб,подался.

BbIxoJ, монохлормети ITpHiлорси lаиа 59,5г/д на поданный и 75,6о, иа использованный сииан. Количество дихлорироизводного на l вес. ч. монохлорида — 0,29, Конверсия метилтри.,лорсилана 74,0 /0 (из расчета па вступивший в реакцию силан), (lроизводительиость l и" реакционного обьема хлоратора 256 кг/.г! чпс (из расчета иа моиох,гopид).

Предмет изобретения

Способ получения монохло(мгроизводных алкилхлорсилаиов жидкофазным хлорированием алкилхлорсиланов газообразным хлором в присутствии азо-бис-изобутиронит!и!ла, î T л и и а ю Ilx и и с я тем, что, с целью повышения степени конверсии и выхода целевого продукта, хлорирование проводят в ректификациониой колонне в режиме инверсии.

Редактор Л. К, Ушакова 1 ехред А. А, Камышникова Коррс.ктор A. Фомина голи. «иеч I/3 1-63 г, чгормнт бум. 7ОХ1()8 /,. Объем 0,!8 изгс л.

Заказ l426 1 ираки 55П Цена 4 коп.

Ц!1!!1!П!! Государственного комитета ио делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, проезд Серова, дом 4.

Кнрк«ачскьи типографии отлела издательств и по.шграфической промьпиленности

Владимирского областного Управления культтры. .с