Патент ссср 157688

 

,)11о 1 57Д88;

Класс С 07d; 12р, 9

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Ля 5,!

В. V. П еcсcIиIнH, А, М. Халецкий! и Л. В. Золотова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-4,5-ДИАМИНОБЕНЗТИАЗОЛА

И 2-МЕТИЛ-6,7-ДИАМ И Н ОБ ЕНЗТИАЗОЛА

Заявлено 2 января 1962 г. за No 758292/23-4 в 1хо.;.и- ! по дела«! изобретении н открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Б!оллетене изобретений и товарных знаков» Л 19 за 1963 г.

Пзвесте:i способ получены 2-метил-4,5-дпаминобензтиазола и 2-ме-! и. !- з) — )!2минссензтиазола путе\! Гидрол)(за амин02цетиламинопрОНЗводных оензтиазола.

O iH2IIo такой сHocoo с!10КРН (осу ществ,)яется 8 — -9 cTB!)II )!H), Bblходь! НОиечных продуктов низки.

Предлагаемый способ отличается тем, что исходные 2-метилтиазо.!О- (5,4-g)-бенз-2,1,3-тиодиазол и 2-метилтпазоло-(4,5-g)-бенз-2,1,3-тиодиазол получают путем окисления 4-тиоацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола

5-тиоацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола щелочным раствором красной

«ровяпой соли, с последующим расщеплением полученных продуктов смесью двухлористого олова и соляной кислоты. Это упрощает процесс.

Пример 1. Получение 4тпоацетамииобенз2,1,3тиод H а 3 0 л 2. В Tpc. OGp.2!i )О Iio.2á!)! c:i1HocT! 1o 50 .",.!, cHBO)«EHHK !О )ieIIIB якой и !)братны.,! холодильником, защип;еи;list хлоркальциевой трубкой, помещают 1.с) г ".-ацетаминобенз-2,1,3-тиодиазола и 20 !1,г сухого толуO.i2. К HO I!,."ICI HO!! l)i раствору, HBI pCTO .i;!). !!2 !!IBC.II!IIO!i бане дО 110 С, HocTeHeIiHo добавляют 0,7 г пятисернистого фосфора. Реакционную в!ассу размешивают Op!i этой температуре еще 30 ))ин, далее толуольпый раствор сливают со смолистого осадка и толуол удаляют.

Получают 1,8 г (90 ф) 4-тиоацетамидобензтиазо IB, очищенного растворением в 50 я(л 8Я>-ного раствора едкого патра и последующим осаждением (частичная нейтрализация разбавленной соляной кислотой и нас! !щение углекислым газом) .! о 157688

Т. ил. 85 — 87 С.

Найдено, %: N 20,13; 20,31.

С,.Н,N.-$, Вычислено N 20,09%.

Получен не 2-и етил ти а зол о-(54-g)-б е н з-2,1,3-т и о д и а з ол а. К охлажденному до 5 С раствору 0,8 г железосинеродпстого калия в 10 лл воды постепенно прибавляют раствор 0,5 г 4-тиоацетамидобенз2,1,3-тиодиазола в 11 лл 4%-ного раствора едкого натра.

Ре"!êöèoííóþ массу перемешивают при этой температуре в течен и е 1 " Q c; В ы д е." 1 и В ш и и с я осадок отфильтровывают и В 1>1 с у ш и в а ю т. П Олучено 0,35 а светло-желтых кристаллов (70% от теоретического).

Т. пл. 166 — -167 С (пз спирта) ..

Найдено, o(o. N 20,76; 20,78; S 3087 30,54, С НзМ,Sg.

Вычислено, %: N 20,29; $30,91.

Полу чение двусолянокисло и соли 2-м ет ii ë45ä è àм и н о б е н з т и а з о л а. К суспензии 0,7 г 2-метилтиазола- (5,4-g) -бенз2,1.3-тиодиазола в 5 пл соляной кислоты, нагретой до кипения, прп перемешивании прибавляют из капельной воронки раствор 4 г двухлорпстого олова в 5 ял соляной кислоты, Затем реакционную массу кипятят в течение 2 час и охлаждают. Выделившийся осадок отфильтровывают

1, и промывают соляной кислотой. Получают 0,75 г белых кристаллов (95% от теоретического) .

Пример 2. Получение 5 т и о а ц е т а м и д о 2,1,3-т и о,ч и а3 о л а. К раствору 0,95 г 5-ацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола в 20 я,г c).хого ксилола, нагретому до 145 — 150 С, постепенно прибавляют 0,4 г пятисернистого фосфора и реакционную массу нагревают 20 лик. После отделения ксилольного раствора от смолистого осадка и удаления ксилола отгонкой получают 1 г (97%) вещества, очищенного растворением в 25 л л 8%-ного раствора едкого натра и осаждением частичной нейтрализацией разбавленной соляной кислотой нри цропускании углекислого газа.

После высушпвания т. пл. 153- 154 С.

Найдено, %: N 19 68; 19 68.

С- 8 7 1 1 3 $2 .

Вычислено, %: N 20,09.

П о л у ч е ни е 2-м етилт и а зол о-(4 5-g)-бе из-2,1,3 т и оди азол а. К охлажденному до 5 С раствору 0,8 г железосинеродистого калия в 10 лл воды постепенно прибавляют раствор 0,5 г 5-тиоацетамидобенз2,1,3-тиодиазола в 11 ял 4%-ного раствора едкого натра.

После перемешивания в течение 1 час выделившийся осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 0,31 г (63%) белых кристаллов.

Т. пл. 138 — 139 С (из спирта) .

Найдено, %: N 20,62; 20,71; S 30,31; 30,46.

СвНзКз$я.

Вычислено, %: N 20,29; S 30 91.

П о л у ч е и и е т р и с о л я н о к и с л о и с о л и 2-м е т и л-6,7-д ил м и н о б е н з т и а з о л à. I(суспензии из 0,7 г 2-метилтиазоло- (4,5-g)— бенз-2,1,3-тиодиазола в 5 мл соляной кислоты, нагретой до кипения, прибавляют при перемешивании раствор 4 г двухлористого олова в 5 я А соляной кислоты. После 2 час кипячения и охлаждения выделившийся осадок отфильтровывают и промывают разбавленной соляной кислотой. Получают 0,76 г (95,5",o ) белых кристаллов.

Найдено, ",„: Cl 37,09. 37,43.

СзН! С1з) )зS.

Вычислено, "", . Cl 36,94.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метил-4,5-диаминобензтиазола и 2-метил-6,7-д;!аминобепзтиазола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исходные 2-метилтиазоло-(5,4-g)-бенз-2,1,3-тиодиазол и 2-мстилтиазоло-(4,5-g)-бенз-2,1,3-тиодиазол получают окислением щелочных! раствором красной кровяной соли 4-тиоацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола и 5-тиоацетамидобенз-2,1,3-тиодиазола с последующим расщепленi;cм полученных продуктов смесью двуххлористого олова и соляной кис.Ti0ÒÛ

Составитель И. И. Рассохина

Редактор Л. T. Герасимова Техред A. А. Кудрявицкая Корректор H. В. Гераськина

А-50. Подп. к пеи. !О/Х 1963 г. Формат бум. 70;;108 / в Обьем 0,26 изд. л.

:Заказ 1230. Тираж 450 Цена 4 коп.

ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, Москва, ул. Фр. Эпге,и,са, 46.