Способ получения октодецилового спирта

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

6 INCA.1t: F E

ИЭОБ РЕТЕЩ Й,Д

K АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Класс

120, 503

МПК

С 071

Заявлено 16.1.1963 (¹ 815548j31-16) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОЪРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИИ

СССР

Опубликовано 07.XI I 1963. Бюллетень № 24 ъ/Д К

Под ггисная гргрггга Л3 50

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтическйй институт имени С. Орджоникидзе

МВ °

Авторы изобретения

Ю. В. Маркова, Л. Н. Зенкова, М. Н. Щукина, Е. H. Алексеева, А. T. Черняева и В. И. Зейфман

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ОКТОДЕЦИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к способам получения октодецилового спирта — исходного вещества в синтезе эффективного противолучевого препарата «батилола».

Известны способы получения октодецилового спирта восстановлением сложных эфиров стеариновой кислоты водородом прн темпсратуре 250=C и давлепни 250 агл в присутствии мсднохромового катализатора или металлическим натрием в спирте или смеси спирта с бензолом. Однако в первом случае для получения октодецилового спирта требуется слоненая аппаратура, а во втором — при значительной трудоемкости и огнеопасности процесса выход препарата не превышает 50",,.

Известен также способ получения октодецилового спирта восстановлением стеариновой кислоты литийалюмогпдридом в среде эфира.

При получении октодецилового спирта по данному способу используют эфир в больших количествах; кроме того, создается пеобходимость отделения эфирного раствора от трудно фильтруемого взвешенного осадка.

По предлагаемому способу получения октодецилового спирта, с целью увеличепня его выхода и упрощения порцесса получения целевого продукта, метиловый эфир стеариновой кислоты восстанавливают литнйалюмогидридом в среде этнлогого, диизопропилового или дибутилового эфира. Для этого к литийалюмогидрнду прибавляют при перемешивании эфир ый раствор метиловогФ эфира стеариновой кислоты, нагревают и после охлаждения выделяют окто;гециловый спирт действием разбавлешгой сo;IHHorr кислоты.

П р н м е р 1. К 8,3 г (0,219 лолв) литийалюмоп|дрида в 400 лл су.;ого этилового эфира при псремсшиваннн добавляют 95 г (0,31 ло,гь) метплового эфира стеариновой кислоты в 600 л.г этилового эфира. По прекращении кипеги!я смеси се кипятят еще

1 час, используя тепло реакции, затем охлаждают н добавляют 500 лл разбавленной соляной кислоты (1: 6). Эфирный слой отделяют, а водный обраоатывают 150 игл этилового эфира. Объединенные эфирные вытяжки сушат над сер окнслым натрием н после удаления растворителя получгнот 83 г (96,4% от теоретического количества) октодецилового спирта с т. пл. 56 — 58 "С.

Пример 2. К 8,3 г литийалюмогндрида в

400 лл сухого .1п-и-бутнлового эфира при

40 С прибавляют при перемешивании в течение 40 нин 95 г метилового эфира стеаринок;о 15!-, . ) П р с,т м с т ff ç о 15 р с т с:1 и я

Сост!пи!тели В. А. Таратута

Редактор Ь. A. Шнейаерма!! Тсхрсл А. А. Камыи3никова Корректор T. Д. Хромиева

1!о)1п. к ис; 6 I!1 — 64 г. Формаг буги 60 + 90> s Объем 0.23 нзп..!.

:Заказ З64 3 Тираж 660 Цсиг 6 коп.

Ц1 !1111!111 Господ!!рст33сииого ко!и!ос!а ио аслана изобре!сияй и oTf<ðûòèé СССР

Моск!3а, IJCI .òð, ир. Серова, л 4.

Типография, ир, Сапунова, 2. вой кислоты в 600 11л сухог0 ди-н-бутиловогo эфира. Благодар!1 выделяющемуся в результате рсакц1ш теплу температура повышается до 60 — 65"С, при которой смесь перемешивают еще 1 час. Далее после обработки, аналогичной описанной в примере 1, получают октодециловый спирт с выходом 36Я> от теоретического количества.

П р и м с р 3. К 12,5 г (3,3 лоло) литийалюк10гнд1)нда в 1000 .1!л QIIII30IIpoflFI. 10130I 0 эфира прн псрсмешнва 1ни и тск1пературс 65 — 67"C в тс IclIHC 1 — 1,5 час прибавляют раствор

120 г (4,05 lie.â) метилового эфира стеариновой кислоты 13 625 .1!л диизопронилового эфира. Смесь кипятят сщс 1 час, охла кдают до 40"C н прн этой температуре в течение часа добав„ FIFOT 900 лл 6 /,-ной соляной кислоты. После часо!3ой выдерхккн при 40" С

3фириый слой отде fflffoT, а водны!! об;1 !оат»1ашот 125 1!л диизопропнлового эфира. Объсдиие!шые эфирные вытяхкки промывают

250 1!.i 5",„-ногo раствора бикароо:IBT натрия н два раза водой (по 250 мл.) . .После отгонкн растворитсля получают 106 г (g7,5,, ff от теоретического количества) октодсци IOBol о спирта.

Способ полу lcHf !!i октодсцнлозо:.о спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхо:1а и упрощения процесса получения целевого продукта, к1стило13ы1! эфир стcарнн0130н к11слоты Восста пав. I и13а10Т,!!!в

TIfИ 1.IIO IOFII 1РИ;10:i1 13 3TII 1013ОМ,,IIIIIHOIIP011H ловом игш днбутнловом эфире.