Патент ссср 159520

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

OHNCAHNE изоы кткния

К АВТОРСКОМУ С В ИЛЕТЕЛЬСТВУ № 159520

Класс 12о, 26„

МПК С 07f

Заявлено 30.XI.1962 (№ 801013/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 1

Подписная группа № 50

М. К, Романцевич, И. М. Шологон и Н. Ф. Барановская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

БИЦИКЛИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ

Известен способ получения кремнийорганических бициклических м оно меров конденсацией триметилциклопентадиенилсилана с малеиновым ангидридом.

Предлагаемый способ отличается тем, что конденсируют циклопентадиенилгалопдсиланы общей формулы С,-,Н-SiX;, (Х вЂ” алкил, ap«л, галоид) с непредельными соединениями типа

СН = CRR, где R — CN, COOAlk, COAlk, СНзНаl, Hal, NO; К вЂ” Н, Alk, Hal.

Способ состоит в том, что конденсацию проводят при 100 — 200 С, повышенном давлении как в присутствии растворителя, так и без него.

Пример 1. Синтез цианобициклoг е п т е н и л м е т и л д и х л о р с и л а н а. Смесь

95 г (0,53 моль) циклопентадиенилметилдихлорсилана и 40,5 мл (0,6 люль) акрилонитрила нагревают в запаянной стеклянной ампуле или в автоклаве из нержавеющей стали при 100 С в течение 3 час, а затем при 150 С в течение 12 час.

Разгонкой в вакууме выделяют 110 г (90%) бесцветной жидкости с т. кип. 123—

124 С при 5 мм рт. ст., n D 1,5053, d"-,1,2045;

MR р 57,04.

Найдено, %: Cl 30,25, 30,77; Si 12,40, 12,52:

N 6,06, 615, С,Н„$ЛС1,.

Вычислено, %: Cl 30,54; Si 12,09; N 6,03.

Пример 2. Метиловый эфир бицикл огептенил метилди хл о р с ил и лка рбоновой кислоты, Соединение получают аналогично примеру 1. Из 44,8 г (0,25 моль) циклопентадиенилметилдихлорсилана и 22,6 мл (0,25 люль) метилакрилата выделяют 48 г (72%) бесцветной жидкости с т. кип. 139 — !40 С при 15 мм рт. ст.; nD_#_

1,4910; с1-за 1,2004; MRp 63,99.

Найдено, %: Cl 26,32, 26 32 Si 10 50, 10,61.

С, Н,4ЫОзс1з.

Вычислено, %: Cl 26,73; Si 10,59.

Пример 3. Метиловый эфир метилбициклогептен ил тр их 1о р сил нлк а р б о н о в о и к и с л о т ы. Соединение получают аналогично примеру 1. Из 51,9 г (0,26 моль) циклопентадиенилтрихлорcилаHà и 27,8 мл (0,26 моль) метилметакрилата выделяют 58 г (74,4%) бесцветной жидкости с т. кип. 129 — 130 С при 6 мм рт. ст.; n зро

1,4920; d ", 1,2780; MR р 68,00, Найдено, %: Cl 35,01, 3522 Si 9,50, 9,82.

С оНтз 110зС1з.

Вычислено, %: Cl 35 49 Si 937.

Пример 4. Хлорметилбициклогептенилметилдихлорсилан. Соединение получают аналогично примеру 1. Из 17,92 г (0,1 моль) циклопентадиенилметилдихлорсилана и 9 мл (0,11 моль) хлористого аллила выделяют 15,4 r (60%) бесцветной жидкости № 159520

Предмет изобретения

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхрсд A. A. Камышникова Корректор Т. В. Муллина

Поди. к пои, 29!Х11 — 63 г. Формат бмм. 60Х90 !ь Объем 0,23 изд. л.

Заказ 3172,i6 Тираж 660 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 с т. кип. 128 †1 С при 11 лл1 рт, ст.; и о

1,5084; d""--в 4 1,212; М1с,о б2,92.

Найдено, о7,. Cl 40,92, 41,10; Si 11,24, 11,34.

С Н,;S;Ci,.

Вычислено, q Cl 41,бО; Si 10,99.

Способ полнения кремнийорганическ11х бнциклических мономеров конденсацией замещенных циклопентадиенилсиланов с непредельными соединениями, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для синтеза полимеров, конденсации подвергают циклопентадиенилгалоидсиланы общей формулы С;Н.; $1Хз, где Х вЂ” алкил, арил или галоид, с непредельными соединениями типа

СНв=СКК (R — CN, COOAlk, CoAlk, СНаНа1, l-lаl, ХОа и др.; К вЂ” Н, Alk, На1) .