Способ получения 4-(метиламино)-бифенила

 

Изобретение относится к ароматическим аминам, в частности к получению 4-(метиамино)-бифенила-промежуточного продукта в синтезе красителей, инсектицидов, антиоксидантов. Цель - упрощение процесса. Получение целевого продукта осуществляют реакцией бифенила с N-метилгидроксиламином в присутствии лактата железа (2+), взятого в количестве 0,17-1,00 моль на 1 моль бифенила, и метансульфокислоты, взятой в количестве 1,78-3,50 моль на 1 кг реакционной массы, в среде нитробензола или нитрометана, взятых в количестве 0,4-1,2 л на 1 моль бифенила, при 100-130°С. Эти условия исключают необходимость работы под давлением при использовании доступного бифенила. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1512966 (51) 4 С 07 С 87/62

А1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОВРЕТЕНИ W ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

2 лей, инсектицидов, антиоксидантов.

Цель — упрощение процесса. Получение целевого продукта осуществляют реакцией бифенила с N-метилгидроксиламином в присутствии лактата железа (2+), взятого в количестве 0,17-1,00 моль

Ф на 1 моль бифенила, и метансульфокислоты, взятой в количестве 1,783 50 моль на 1 кг реакционной массы, в среде нитробензола или нитрометана, взятых в количестве 0,4-1,2 л на

1 моль бифенила, при 100-300 С.

Эти условия исключают необходимость работы под давлением при использова

:нии доступного бифенила. 1 з.п, ф-лы

1 табл. C

1 (21) 4302064/23-04 (22) 15.07.87 (46) 07.10.89. Бюл. Р 37 (71) Институт физико-органической химии и углехимии, АН УССР (72) О.И.Качурин и Н.M.Màòâèåíêo (53) 547.233.07(088.8) (56) Патент ЧССР Р 117301, кл. С 07 С 87/62, опублик. 1966. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(МЕТИЛИЯНО)БИФЕ НИЛА (57) Изобретение относится к ароматическим аминам, в частности к получе,нию 4-(метиламино)-бифепила — проме,жуточного продукта в синтезе краситеИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-(метиламино)бифенила, используемого в качестве промежуточного продукта в синтезе красителей, инсектицидов, антиоксидантов.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение его экономичности.

Пример 1. В одногорлую колбу, снабженную холодильником, затвором и якорной мешалкой и помещенную в масляную баню, загружают 10 г (0,065 моль) бифенила, 1,8 r (0,021 моль) N-метилгидроксиламина гидрохлорида (ИГА—

НС1), 3,1 r (0,011 моль) лактата двухвалентного железа, 20,8 г (0,22 моль) метансульфокислоты и 26 мл нитрометана. Колбу выдерживают в масляной бане при 100 С в течение 5 ч с эффективным перемешиванием. После окончания проС:: цесса смесь охлаждают, нейтрализуют аммиаком, отгоняют растворитель (нит- рбметан), кубовый остаток отфильтровывают, .промывая на фильтре горячим че- М тыреххлористым углеродом или хлороформом. Из водного раствора после полного испарения и обработки эквимолярным количеством серной кислоты выделяют вакуумной перегонкой метансульфокислоту, которую можно использовать для последующих опытов.

Органический слой экстрагируют горячей разбавленной соляной кислотой (1:10) для выделения целевого продукта. Остаток после экстракции используют для выделения не вступившего в реакцию бифенила, Кислый водный экстракт нейтрализуют аммиаком, целевой продукт выделяют экстракцией четыреххлористым углеродом или хлороформом. од 4-(меамино)-би- ила>

Загруэка (ne 1 моль бифенила)

Пример словил лро пература, 59"*

1ОО

3,5

Нитрометан, 0,4

Нитробенэол

1,З

Нитрометан, 1,1

Нитрометаи, 1,2

Нитрометан, 1,2

Нитрометан, 0,44

О, 17 о,зз

1ЗО

3,5

0,5

16,2

100

1,78

0,5

1,О

1ОО

3 5

0,5

1,О

1ОО

3,5

1,О

1,О

48 *

105

3,5 о,зз

0,ЗЗ

1О (сравнительнь>й) 1ОО

3,6

0,17

Нитрометан>

0,45

Нитрометан, О,4

Нитрометан>

1,2 о,зз

>12,8

100

3,4

О,О8 о,зз

11,О

1ОО

1,О

0,5

1,О

1512966

Получают 2,3 r 4-(метиламино) бифенила (выход 59X) в расчете на И-метилгидроксиламин. Целевой продукт индивидуален по данным ГЖХ.

Условия Г)КХ-анализа: хроматограф

Хром 5 (ЧССР) с интегратором, колонка 1=1,25 м стеклянная, заполненная инертоном Супер с ЗХ SP-2100. Газ-носитель гелий, температура анализа 10

160, ДИП.

Целевой продукт охарактеризован т.нл. его N-Ьензолсульфамидного производного 152-153 С (т.пл. лит. 152153 С) . 15

Пример 2. В реакционную колбу загружают 3,4 г (0,022 моль) бифенила, 1,812 г (0,022 моль) N-метилгидроксиламина гидрохлорида, 3,4 г (0,012 моль) лактата двухвалентного 20 железа, 23 r (0,24 моль) метансульфокислоты и 30 мл нитробензола. Температу13а процесса 130 С, время 6 ч.

После окончания процесса смесь охлаждают, нейтрализуют аммиаком, отгоня- 25 ют раствбритель (нитробензол) с водя:ным паром. В дальнейшем обработку реакционной массы проводят так, как описано в примере 1. Получают 0,85 г целевого продукта (выход 17K). 30

Пример 3 (сравнительный) . Процесс проводят так же, как описано в примере 1, но в качестве кислотного компонента используют и-толуолсульфо кислоту, а в качестве растворителя нитробензол. Выход целевого продукта

8,5Х.

Аминир. агент Fe лактат, Растворитель, ОНэНОэН

ГЛ"HC1, моль моль л моль/кг

Пример ы 4 — 17. Процесс проводят в условиях примеров 1 или 2 соответственно.

Значения параметров и результаты процесса представлены в таблице.

Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в упрощении процесса, так как исключается работа под давлением, а также в повышении экономичности процесса,так как используется значительно более доступное сырье — бифенил (вместо 4-хлорбифенила).

Формула изобретения

1. Способ получения 4-(метиламино)бифенила взаимодействием дифенильного производного с метилсодержащим амином в присутствии катализатора в среде инертного растворителя при повышенной температуре, о т л и ч а юm и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения его экономичности, в качестве дифенильного производного используют бифенил, в качестве амина - N-метилгидроксиламин, в качестве катализатора — лак.— тат железа (ТХ), взятый в количестве

G,17-1,00 моль на 1 моль бифенила, и метансульфокислоту, взятую в количестве 1,78-3,50 моль на 1 кг реакционной массы, в качестве растворителя используют нитробензол или нитрометан и процесс проводят при 100-130 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юm и и с я тем, что нитробензол или итрометан используют в количестве

0,4-1,2 л на 1 моль бифенила.

1512966

Ь

Продолжение таблицы

Условия процесса

Пример

Аминир. are > а

МГА НС1, мо оль/xr

Температура, С

Время ч

3,4

0>18

3,3

100

3,5

0,17

150

0,5

3,5

105

3 5

16 1,0

Ннтрометвн, 3,6

100

1,98 *Расчет нв N-метнлгидроксиламин.

*В составе целевого продукта отмечена примесь значительного количества иэомерных аминобнфеинлов (-10%)

ЯЗначительное осмоление.

*Продукт — высококнпящие амины.

Редактор И.Горная

Заказ 6036/24 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

13 0,36

14 0,33

15 (сравнительный) 1,0

17 (сравнительный) 1,98

Загруэка (на 1 моль бифеннла) нт Ре лактат, 1 Растворитель,ГС ль моль л (м

Нитрометан, 0,6

Нитрометап, 0,21

Нитробенэол, 1,3

Нитрометан>

1,0

Составитель Л.Иоффе

Техред А.Кравчук Корректор Л.Бескид

ыход 4-(меилвмнно)-ьифенила, X