Ди-(0,0-ди-[трис-(н-бутилкарбонилоксиметилен)-метилметилен]- дитиофосфонилметилизопропионато)-ди=(н- бутилкарбонилоксиметилен)-метан в качестве противоизносной присадки к смазочным маслам

 

Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности ди-{0,0-ди-[трис-(H-бутилкарбонилоксиметилен)-метилметилен]-дитиофосфонилметилизопропионато}-ди-(H-бутилкарбонилоксиметилен)-метана - противоизносной присадки к смазочным маслам. Цель - создание более эффективных веществ указанного класса. Синтез присадки ведут реакцией калийной соли ди-{0,0-ди-[трис-(H-бутилкарбонилоксиметилен)-метилметилен]-ди-тиофосфорной кислоты} с ди-(1-бромметилизопропионато)-ди-(H-бутилкарбонилоксиметилен)-метаном в растворе ацетона при 50-55°С. Выход 86%

N<SP POS="POST">2</SP>° - 1,4727

брутто-формула C<SB POS="POST">141</SB>H<SB POS="POST">174</SB>O<SB POS="POST">36</SB>P<SB POS="POST">2</SB>S<SB POS="POST">4</SB>. Новая присадка в составе синтетического масла значительно превосходит известные - изопропилоксиметиловый эфир 0,0-диизопропилдитиофосфорной кислоты и трикрезилфосфат. Так, критическая нагрузка и нагрузка сваривания смазок с новой присадкой 75 и 180 против 71 и 170

65 и 157 кг. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 F 9/165 С 10 M 137/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР г г лщ-.„„„ ",-т - —, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ с ((H C gH g COOCHq) g CCHgO) gPSCH ÑOOÑH g C(CH qOOCC gHg — Н)

I! 1 и 3

Цель изобретения — повышение эффективности противоизносных присадок к смазочным маслам.

1 (21) 4312208/31-04 (22) 02„10.87 (46) 30 ° 11.89. Бюл ° № 44 (71) Институт химии присадок

АН АЗССР (72) В.М. Фарзалиев, А.A. Бахши-заде, К.А. Джангирова и Ф.В. Ибрагимова (53) 547.26 118(088.8) (56) Виноградова И.Э. Противоизносные присадки к маслам. M.: Химия, 1972, с. 132.

Виленкин А,В. Масла для шестереночных передач. М.: Химия, 1982, с. 247.

Авторское свидетельство СССР № 941411, кл. С 10 M 1/48, 1980. (54) ДИ- (О, О-ДИ (ТРИС-(н-БУТИЛКАРБОНИЛОКСИМЕТИЛЕН) -МЕТИЛМЕТИЛЕН) ДИТИОФОСФОНИЛМЕТИЛИЗОПРОПИОНАТО) ДИ (н-БУТИЛКАРБОНИЛОКСИМЕТИПЕН) МЕТАН В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОИЗНОСНОЙ ПРИСАДКИ К

СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ (57) Изобретение касается фосфорорга—

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к ди(О,О-ди1трис(н-бутилкарбонилообладающему свойствами противоизносной присадки к смазочным маслам, который может найти применение в технике.

„„Я0„„1525158 А1

2 нических соединений, в частности ди(0,0-ди-(трис-н-бутилкарбонилоксиметилен)-MeTHJIHeTHJleH7 дитиофосфонилметилизопропионато)-ди-(н-бутилкарбонилоксиметилен)-метана — противоизносной присадки к смазочным маслам.

Цель — создание более эффективных веществ укаэанного класса ° Синтез присадки ведут реакцией калийной соли ди 10,0-ди-fтрис-(н-бутилкарбонилоксиметилен)-метилметилен 1-дитиофосфорной кислоты с ди-(1-бромметилизопропионато)-ди-(н-бутилкарбонилоксиметилен)-метаном в растворе ацетона при 50-55 С. Выход 86Х; и> 1,4727; брутто-ф-ла С «Н,1 0 з Р Б . Новая присадка в составе синтетического масла значительно превосходит известные — иэопропилоксиметиловый эфир

0,0-дииэопропилдитиофосфорной кислоты и трикрезилфосфат. Так, критическая нагрузка и нагрузка сваривания смазок с новой присадкой 75 и 180 против 71 и 170; 65 и 157.кг. 1 табл. ксиметилен)-метилметилен7дитиофосфонил-метилизопропионато)ди-(н-бутилкарбонилоксиметилен)метану формулы

1525158 соли ди-(0,0-ди(трис(н-бутилкарбонилоксиметилен)метилметилен)дитиофосфорной кислоты и ди(1-броммети-.

5 лизопропионато) ди-(н-бутилкарбонилоксиметилен)метана в ацетоне:

Поставленная цель достигается синтезом и использованием соединения формулы t.I 3 (П-399).

Синтез новой присадки осуществляют путем взаимодействия калийной

S Сн

lI )

2 ((нС4Н -СОО-СН ) 4С вЂ” СН40 Р— Ж 4 (Вг — СН вЂ” СООСНД 4С(СН ООС вЂ” и.С4Н )

8 СН3

I (и. С Н9 СОΠ— СН2)з С вЂ” СН 20 P — S — СН вЂ” СООСН2 С(СН2ООС-и. С Н9) 2+2Нйг

2 2

62 63 м.д. принадлежит фрагменту

45 -(Ф -О. Химический сдвиг при

172,31 м.д. соответствует карбонилу сложноэфирной группы.

Противоизносные свойства новой присадки изучались на четырехшариковой машине трения в составе минерального (ТБ-20) и синтетического (пентаэритритовой эфир) масел в сравнении с известной представлены в таблице.

Как видно из таблицы, новая присадка П-399 в составе синтетического масла по всем показателям значительИзобретение иллюсТрируется следующими примерами.

П р е р 1. Синтез ди-(0,0ди-(трис(н-бутилкарбонилоксиметилен)метилметилен)дитиофосфорной кислоты.

Смесь 155,2 г (0,4 моль) триэфира пентаэритрита валериановой кислоты и 23 r (О, 1 моль) пятисернистого фосфора нагревают до 95 С и перемешивают 5 ч, после чего темперао туру повышают до 105 С и перемешивают еще 8 ч. Реакционную колбу продувают инертным газом по ходу реакции для удаления сероводорода. Выход кислоты 167 г (96X), n o 1, 4750.

Найдено, Ж: С 54,95; Н 8,01;

P 3,23; $ 7,30.

О О 7 И 1

Вычислено, 7.: С 55,15; Н 8,16;

P 3,55; S 7,36. . Кислота представляет собой вязкую жидкость светло-желтого цвета.

Пример 2. Синтез присадки

П-399.

К раствору 16,4 г (0,02 моль) кислоты, полученной в примере 1, в ацетоне прибавляют при перемешивании 1,2 г (0,02 моль) едкого калия. Температуру реакционной смеси медленно повышают до 40 С и перемешивают при этой температуре

5 ч. Затем смесь охлаждают до 30 С и прибавляют по каплям 5,7 r (0,01 моль) ди-(1-бромметилизопропионато)ди-(н-бутилкарбонилоксиметилен) метана. Температуру повышают до 50о

55 С и перемешивают реакционную смесь 10 ч. Выпавший осадок отделяют, ацетон отгоняют, остаток растворяют в бензоле. Бензольный раствор промывают водой, после отгонки бензола получают 22,4-22,9 г соединения

t I) (85-877), n р 1,4727.

Найдено, 7: С 56 18; Н 7 98

P 2,37; S 5 83, С,, Н „ 0 э Р ЯО

Вычислено, Х: С 56,30 Н 8,14у

20 P 2,87 S 5,9

Нелевой продукт представляет собой маслообразную жидкость светлос желтого цвета. ПИР-спектр: 0,85 м.д. (CH ); 1,4 м.д. (СН ); 2,3-2,4

25 О, (СЯ вЂ” С ) 4,0 и. д. (си 0) ° ик спектр 4 р s 550 см- ;,), 700 см ; с о 1750 см

Структура целевого соединения доказана данными ЯМР С . Химический сдвиг при 13,77 м.д. соответствует

СН, группе. Сигналы при 22,48 и

27,28 м.д. принадлежат СНО группам.

Химический сдвиг при 33,91 м.д. принадлежат четвертичному углероду. Сигнал при 42,75 м.д. принадлежит

CH)

40 0 фрагменту. Сигнал прн

5 1525158 но превосходит известную и трикреэилфосфат.

В составе минерального масла присадка П-399 также значительно эффективнее трикреэилфосфата и несколько превосходит известную по нагрузке заедания (Р„), OIIH и диаметру .пятна износа.

Н-СФН9СООСН Н3 . I

H C H gCOOCHg С CH g0 g P S CH COOCHg C(CHgOOC С йя9 Н) а. н — с н соосн

2 к смазочным маслам. в качестве противоизносной присадки

Рк, кг Рс, кг ОПИ Диаметр пятна износа, мм

Образец

0,72

159 34

260 52

0,55

140

0,44

0,40

255 81

355 83

179

180

26

0,95

0,60

63

126

157

0,50

0,45

180

29

71

П р и м е ч а н и е . P, — нагрузка заедания (критическая нагрузка), характеризующая противоизносные свойства; Pc — нагрузка сваривания, характеризующая противозадирные свойства; ОПИ вЂ” обобщенный показатель износа, определяется как среднее арифметическое отношение величины осевых нагрузок к относительному износу шаров (отношение диаметра пятна износа к диаметру площади упругой деформации по Герцу) .

Составитель Л. Карунина

Техред М.Ходанич Корректор Л. Патай

Редактор М, Недолуженко

Заказ 7364/18 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Ужгород, ул. Гагарина, 101

ТБ-20 (беэ присадки)

ТБ-20+4Х трикреэилфосфат

ТБ-20+4X изопропилоксиметиловый эфир 0,0диизопропилдитиофосфорной кислоты

Tb-20+47 П-399

Пентазритритовый эфир (ПЭ) (без присадки)

ПЭ+4Х трикрезилфосфат

ПЭ+4 иэопропилоксиметиловый эфир 0,0диизопропилдитиофосфорной кислоты

ПЭ+4Х П-399

Таким образом, приведенные данные свидетельствуют о высокой эффективности новой присадки, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Ди- (О, О-ди (трис (н-бутил кар бонилоксиметилен) метил-метилен) дитиофосфонилметилизопропионато) ди-(н-бутилкарбонилоксиметилен) метан формулы