Способ получения е- @ , @ -хлоралкилтиостиролов
Изобретение касается сульфоорганических веществ, в частности получения Е-β,β-метил(этил)тиостиролов, которые могут найти применение в производстве стереорегулярных сополимеров. Цель - создание нового способа получения Е-изомеров стиролов, содержащих в β-положении геминальные атомы хлора и серы. Синтез ведут реакцией метил(этил)тиофенилацетилена с двукратным молярным избытком хлористого водорода в растворе эфира или тетрагидрофурана при (-15)-(-20)°С (0,3-0,5 ч). Выход 90-92%, т.кип.87°С/1 мм рт.ст. N<SB POS="POST">D</SB>=1,6250, бРуТТО-ф-лА C<SB POS="POST">9</SB>H<SB POS="POST">9</SB>CLS.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
n = 1,6250. (-! 5) — (-20) С.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР (21) 411 561/23-04 (22) 25.02.88 (46) 23.02.90. Бюл. Ь 7 (71) . 1епинградское высшее инженерное морское училище им. адм. С.О.Маарова . ?) С.И.Радченко, P.C.Ðàçèíà, Г,А.Полянкин и F.В,Рацино
3) 547.269.07(088.8) . 6) 8 1;епз W. и др. Rec traw. Chim.
1о7>, v. 92, Y 6, р. 762, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ F.— p, р -ХЛОРЛЛ К Ч ТИОС ТИ Р ОЛО В (5 ) Изобретали» касается сульфоорИзобретение относится к новому способу получения новых соединений ряда хлоралкилстиролов формулы (>) (бг15»
С=с
Н С1 гдe R — метил, этил, котор lt могут найти применение в каче« гве мономеров в синтезе стереорегу.IHpHLlx сополимеров, обладающих повышенными эластичными свойствами.
Цель иа бретения — создание нового способ,J получения Е-изомеров стиролов, содержащих в а-положении гемпнальные атомы хлора и серы путем вз;имодействия алкилтиофенилацетиленов « двукраткч м молярным избытком хл< ристого водорода, растворенным в
:лектродонорном растворителе при
„„SU„„1544 70 А 1 (51)5 С 07 С 321/26 ганических веществ, в частности полу-. чения E В, р-метил(этил)тиостиролов, которые могут найти применение в производстге стереорегулярных сополимеров. Цель — создание нового способа получечия Е-изомеров стиролов, содержащих в р-положении геминальные атомы хлора и серы. Синтез ведут реакцией метил(этил)тиофенилацетилена с двукратным молярным избытком хлористого водорода в растворе эфира или тетрагидрофурана при (-15) - (-20) С (0,3-0,5 ч). Выход 90-927, т. кип.
87 С/1 мм рт.ст.; п, = 1,6250, брутто-ф-saba C>II9cls, Пример I. Получение Е-, ахлорметилтиостирола.
К раствору 0,05 моль хлористого водорода в 30 мл абсолютного эфира о прибавляют по каплям при -15 С эфирный раствор 0,025 моль метилтиофенилацетилена. Перемешивание продолжают в течение 0,5 ч, затем отгоняют эфир и хлористый aopopoä при уменьшенном давлении. Остаток перегоняют в вакууме в атмосфере аргона, Получают
0,023 моль (92%) F. — — в, pj -хлорметил- . тиостирола, т. кип. 87 С /1 мм рт.ст.
Найдено, 7.: С 58,47; 58,50;
Н 4,81; 4,84; С1 19,03, 19,14;
S 17 21; 17 29.
С Н C1S.
Вычислено, 7.: С 58,53; Н 4,91;
С1 19,20; S 17,36.
1544770
l5
Фср мул аизобрстени я
25
Составитель T.Âëàñîâà
Техред A.Кравчук Корректор Il.Г1аксимишинец
Редактор Н,Дербак
Тираж 247
Зак аз 469
Подписное
ВНИИПИ 1 осударственного комитета по изобретениям и открытиям при I ЕНТ СССР
11303 5, Г1осква, Ж-35, Раушская наб., д. /5
Производственно-издательский комоинат "Патент", г.ужгород,,л. I äã; ð fíë, 101
II р и м е р 2. Получение Е-р вхпорэ тилтиостирола.
К раствору 0,04 моль хлористого водорода в ТГФ при -18 С прибавляют по каплям раствор 0,02 моль этилтиофенилацетилена в ТГФ. Перемешивают
0,3 ч. Продукт выделяют аналогично примеру 1. Получают 0,18 моль (907.)
Е- р, р-хлорэтилтиостирола, т,. кип.
96 С / 1 мм рт ° ст., и в = 1,6117.
Найдно, 7.: С 60,31, 60 39 Н 5,51
5,55; С". 17,70, 17,82; S 15,98, 16,03.
C,0HuClS
« п слено, 7,: С 60,44; H 5,58;
С1 Ii,84; S 16,14.
В спектре ЯГ1Р Н соединения (I) (R = Сl .3) содержится синглет атома водорода у двойной связи 6,74 м.д., синглет ме гилтиогруппы 2,25 м,д, и мультиплей фепильного кольца в области 7,05 — 7,41 м.д. Сигналы этиленового атом.. водорода возможного региоизомера соединения (Т) находятся в более высоком поле в обл, сти 6,036,24 м.д, В ИК-спектре соединения (I) присутствует полоса поглощения иалептных колебаний двойной связи l560 сМ
Спектр IIIIE Е"- р, р -хлорэтилтиостирола, полученного по примеру 2, отличается от спектра со линения, полученного по примеру 1, наличием сигналов C qllqS-группы (I, м.д.): 2,4? к (.11 Ь), 1,25 т (СНз).
Таким образом, пр длагаемыи способ позволяет провести стереоспецифический синтез Е- р я -хлорметил(э гил)тиостиролов, которые могут быть использованы в качестве мономеров в синтезе стереорегулярных сополимеров.
Способ,получения Е- p, p -хлорапкилтиостиролов общей формуль
С Н5СН=-CC1SR, где R — метил, этил, отличающийся гем, что соответствующий алкилтиофенилацетилен подвергают взаимодействию с двукра1HbIM молярным избытком хлористого водорода в электродонорном р створителе при (-15) — (20)0 C.
