Патент ссср 168307
l68307
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ,ПЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.VI11.1963. (№ 852118(23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18,11.1965. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 26.II.1965
Кл. 12с1, 18ег
МПК С 07с
УДК 547.569.1(088.8) Государствениый комитет по делам изобретений и открытий СССР
Автор изобретения
В. С. Моспан
Заявитель Украинский научно-исследовательский санитарно-химический институт
Подггасная гругггга ¹ 52
Известен способ получения и-тиокрезола восстановлением гг-толуолсульфохлорида цинковой пылью в соляной и уксусной кислотах.
Восстановление ведут небольшими порциями из-за сильного вспенивания реакционной массы, которое вызывается действием растворенных уксуснокислых солей. Для получения 20—
40 г гг-тиокрезола по методу Хиккинботома необходимо 7 — 8 гас. Получающийся гг-тиокрезол содержит примеси дисульфида и из-за частого перебрасывания вспенивающейся массы из реактора загрязнен другого рода и ри меся ми. Выход и-тио крез ол а 55 — 620/0.
Известен также способ восстановления и-толуолсульфохлорида цинковой пылью в уксусной и соляной кислотах в мягких условиях с образованием цинковой соли толуолсульфиновой кислоты.
Для увеличения выхода и повышения чистоты и-тиокрезола предложен рациональный способ восстановления и-толуолсульфохлорида до гг-тиокрезола цинковой пылью в присутствии соляной и уксусной кислот. Процесс ведут в две стадии с образованием промежуточного продукта — цинковой соли и-толуолсульфиновой кислоты. гг-Толуолсульфохлорид сначала нагревают с цинковой пылью в присутствии уксусной и соляной кислот при температуре 42 — 43 С, а образующуюся при этом цинковую соль и-толуолсульфиновой кислоты обрабатывают цинковой пылью в соляной кислоте при температуре 100 С с одновременной отгонкой и-тиокрезола. Благодаря отделению на первой стадии раствора уксусно5 кислых солей удается избежать вспенивания реакционной массы.
Предлагаемый способ дает возможность получить выход гг-тиокрезола на 20 — 23% выше по сравнению с известным способом, получить
10 продукт более высокой степени чистоты, а также сократить продолжительность процесса вдвое.
Прим ер. В реактор емкостью 5 .г, снабженный мешалкой, широким обратным холо15 дильником и термометром, наливают 800 л л воды, нагретой до 50 С, и при размешивании добавляют 200 г цинковой пыли. Затем, в возможно короткое время, добавляют порциями по 20 — 30 г 200 г п-толуолсульфохлорида.
20 Температуру при этом поддерживают в пределах 42 — 46 С. Через 10 мин при размешиьании приливают 250 г ледяной уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы масса резко не разогревалась и температура не поднима25 лась выше 60 С. После этого температуру реакции повышают до 70 — 80 С при интенсивном размешивании. Масса при этом умеренно вспенивается. Через 30 мин добавляют
50 г цинковой пыли при непрерывном перемело шивании. Еще через 30 мин приливают 200 мл
168307
Составитель И. К. Кривошеина
Редактор Л, К. Ушакова Техред А. A. Кудрявипкая Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 3803/4 Тираж 875 Формат бум. 60 X 90
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 разбавленной 1: 1 соляной кислоты и прогревают еще 30 мин. Массу охлаждают до комнатной температуры, отделяют водный раствор солей от осадка, состоящего, главным образом, из цинковой соли и-толуолсульфиновой кислоты, на вакуум-фильтре и промывают его 100 — 150 мл холодной дистиллированной воды. Отделение водного раствора солей на этой стадии можно провести отсосом прямо из реактора, что удобно в производственных условиях.
Отжатую цинковую соль и-толуолсульфиновой кислоты хорошо перемешивают с 100—
120 г цинковой пыли и помещают в тот же реактор. Мешалку заменяют на капельную воронку и добавляют 150 мл разбавленной
1: 1 соляной кислоты. Через одно из отверстий реактора, подогреваемого на колбонагревателе, выпускают пар, лучше перегретый, и одновременно начинают прикапывать концентрированную соляную кислоту. Перегонку с водяным паром ведут через холодильник
Либиха длиной 1,5 м. Температуру воды в холодильнике регулируют таким образом, чтобы отгоняемый п-тиокрезол не задерживался в холодильнике.
По мере отгонки в течение 1,5 час добавляют 600 мл соляной кислоты. Если в реакторе в конце отгонки останется твердый остаток, то следует добавить 30 — 40 г цинковой пыли и продолжать отгонку. Приемник хорошо охлаждают льдом. Охлажденный дистиллят в количестве 1,5 л профильтровывают на воронке Бюхнера. Фильтрат обычно не используют. Через этот же фильтр впоследствии отфильтровывают охлажденную смесь из реактора. Оставшуюся цинковую пыль и невосстановленный продукт используют в другой порции восстановления.
Обезвоживание полученного продукта достигается прогреванием колбы с сырым и-тиокрезолом при 50 — 60 С на песочной бане, l0 для чего добавляют 20 — 30 г хлористого кальция. Расплывшийся хлористый кальций удаляют пипеткой со дна колбы, и-тиокрезол сушат еще раз и выливают в фарфоровый стакан в расплавленном виде. Продукт раз15 мешивают для получения в виде мелких кристаллов. Выход и-тиокрезола 110 — 115 г, что составляет 84,5 — 86в/о от теоретического, считая на исходный и-толуолсульфохлорид. Чистота продукта 99,2 — 99,60/в.
Предмет изобретения
Способ получения и-тиокрезола восстановлением и-толуолсульфохлорида цинковой пылью в присутствии уксусной и соляной кислот
25 при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения чистоты продукта, восстановление ведут при температуре 42 — 43 С, затем образующуюся при этом цинковую соль и-толуолч0 сульфиновой кислоты обрабатывают цинковой пылью в соляной кислоте при температуре 100 С с одновременной отгонкой и-тиокрезола.
