Способ получения триметилолпропана

Авторы патента:

РАТАНОВА АНТОНИНА ИВАНОВНА

РОЙТМАН БАСЯ МОИСЕЕВНА

СТОЛБОВА ГАЛИНА АЛЕКСАНДРОВНА

РЫБАКОВ ВЯЧЕСЛАВ АЛЕКСЕЕВИЧ

C07C31/22 - трехатомные спирты, например глицерин

Изобретение касается производства многоатомных спиртов, в частности получения триметилолпропана (этриола), используемого для производства алкидных смол, полиуретанов и синтетических смазочных масел. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут конденсацией н-маслянного альдегида с формальдегидом в воднощелочной среде с использованием трехступенчатого температурного режима, <SP POS="POST">С</SP>: а) 10 - 25

б) 25 - 40

в) 40 - 60, и с выдержкой на каждой ступени 40 - 50 мин. Эти условия позволяют увеличить выход этриола с 90,7 до 95,3%.

СООЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИК

РЕСПУБЛИН (51) 5 С 07 С 31 22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4442540/23-04

1 (22) 15.06,88 (46) 30.03.90. Бюл. Р 12 (71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим" (72) А.И.Ратанова, Б.N.Ðoéòìàí, Г.А.Столбова и В.А.Рыбаков (53) 547.426.07(088.8) (56) Патент ФРГ N - 3207746, кл. С 07 С 31/22, опублик. 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА (57) Изобретение касается производства

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения триметилолпропана (этриола), который находит широкое применение для производства алкидных смол, полиуретанов, синтетических смазочных масел и др.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода этриола, которая достигается путем проведения процесса конденсации в трехступенчатом температурном режиме: 10-25 С, 25-40 С и 40-60 С с выдержкой на каждой ступени 40вЂ”

50 мин.

Пример 1. Конденсацию альдегидов проводят при молярном соотношении н-масляный альдегид:формальдегид:гидроокись натрия 1:3,5:1,2, массовом соотношения вода:н-масляный альдегид 6:1.

В реактор загружают 85,1 г 37%-ного формалина (содержание метанола

0,2 мас.%) и 52,5 r воды. К раство„.ЯО„„155З527 Л многоатомных спиртов, в частности по.лучения триметилолпропана (зтриола), используемого для производства алкидных смол, полиуретанов и синтетических смазочных масел. Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут конденсацией н-масляного альдегида с формальдегидом в воднощелачиой среде с использованием трехступенчатоо го температурного режима, С: а) 1О25; б) 25-40, в) 40 вЂ” 60, и с выдержкой на каждой ступени 40-50 мин. Зти условия позволяют увеличить выход

; этриола с 90,7 дс 95,3%.

&%5%6 ру при перемешивании и температуре j4

l10 С в течение 40 мин подают 21,.6 г н-масляного альдегида и 36 г 40%-ной гидроокиси натрия, Во время подачи смесь нагревается до 25 С. После подачи реакционную смесь выдерживают

40 мин при перемешивании и подъеме о температуры от 25.до 40 С, затем

50 мин при подъеме температуры от 40 до 60 С. Окончание реакции определяют @@ о хроматографически по полной конверсии ©< н-масляного альдегида. Продукты кон- Ж денсации нейтрализуют 6,3 г 20%-ной серной кислоты до рН 6,5, Получают

201,5 г продуктов синтеза. После от" гонки воды получают сухой остаток . Ъ @

64,6 г, который обрабатывают трех- азы кратным количеством (193,2 г) изопро0 пилового спирта при 60 С в течение

30 мин и отделяют от неорганических солей фильтрованием. От фильтрата отгоняют растворитель и дистилляцией

1553527 в вакууме выделяют 37,1 r фракции этриола, чистота 99,07, т.пл. 58,5 С, кислотное число 0,06 мг КОН/г продукта. Выход 91,4Х ст теоретического, считая на взятый н-масляный альдегид.

Пример 2; Конденсацию альдегидов проводят при молярном соотношении н-масляный альдегид:формальдегид:гидроокись кальция 1:3,5:1,2, мас- 0 совом соотношении вода:н-масляный альдегид 8:1.

В реактор конденсации загружают

85,1 г 377-ного формалина и 119,2 r воды. К раствору при перемешивании и начальной температуре 1О С в течение 50 мин добавляют 26,6 г порошка гидроокиси кальция и ? 1,6 r н-масляного альдегида при подьеме температуО ры до 25 С. Далее реакционную смесь 20 выдерживают 50 мин при 25-40 С, затем а

40 мин при 40-60 С. После нейтрализации продуктов конденсации серной кислотой до рН 6,2 выделяют этриол как описано в примере 1 ° Получают 37,4 г 25 фракции этриола (чистота 99,27) . Вы-! ход 92,37..

Пример 3. Конденсацию альдегидов проводят в условиях примера

2 нри соотношении н-масляный альде30 гид. формальдегид:гидроокись кальция

1:3,3:i 1.

B реактор конденсации загружают

81,1 r 277;ного формалина и 119,2 г воды. К раствору (в условиях примера 2) добавляют 24,4 г порошка гидроокиси кальция и 21,6 г й-масляного альдегида и проводят синтез и выделение как в примере 2. Получают 38,7 г фракции этриола (чистота 99,07). Выход 95,3Х

Пример 4. Процесс конденсации проводят при двухступенчатом температурном режиме.

Конденсацию альцегидов проводят в условиях примера 1 с тем отличием, 45 что отсутствует 1-й температурный режим. Подачу масляного альдегида и гидроокиси натрия проводят при 25вЂ” о

40 С в течение 50 мин и далее реакционную смесь выдерживают 40 мин при

40 вЂ” 60 С. Выделяют зтриол как в примере 1. Получают 32,9 г фракции этриолз (чистота 99,37) . Выход 8 1,37..

Пример 5. Процесс конденсации проводят при двухступенчатом температурном режиме.

Конденсацию альдегидов проводят в условиях примера 1 с тем отличием, нто отсутствует 3-й температурный ре жим.

Подачу масляного альдегида и гид роокиси натрия проводят как в г: имере 1, далее реакционную смесь выдерживают 50 мин при 25-40 С. Выделяют этриол как в примере 1, получают

31,8 r фракции этриола (чистота

99,07). Выход 78,37.

Пример 6. Конденсацию проводят при времени выдержки меньше

40 мин.

Конденсацию альдегидов проводят в условиях примера 1 с тем отличием, что выдержка на каждой ступени составляет по 20 мин. Выделяют этриол как в примере 1. Получают 32,3 г фракции этриола (чистота 99,07). Выход

79,57, Пример 7. Проведение конденсации при времени выдержки больше

50 мин.

Конденсацию альдегидов проводят в условиях примера 1 с тем отличием, что выдержка на каждой ступени составляет по 60 мин, Выделяют этриол как в примере 1. Получают 36,7 г фракции этриола (чистота 99,27). Выход 90,67.

Проведение процесса данным способом позволяет увеличить выход этриола с 90,7 до 95,37.

Формула и з о б р е т е н и я

Способ получения триметилолпропана конденсацией н-масляного альдегида с формальдегидом при молярном соотношении 1:(3,3-3,5) в водной щелочной а среде при 10-60 С с последующим выделением целевого продукта экстракцией изопропанолом и ректификацией экстракта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, кон- . денсацию проводят в трехступенчатом о температурном режиме: 10-25 С, 25вЂ” и о

40 С и 40 вЂ” 60 С с выдержкой на каждой ступени 40-50 мин.

Изобретение относится к одновременному получению нитрилов жирных кислот и глицерина

Способ получения технического глицерина // 1509350

Способ очистки глицериновой воды от жирных кислот // 1505923

Изобретение относится к спиртам , в частности, к очистке глицериновой воды от жирных кислот

Криопротектор // 1298203

Способ обработки глицериновой воды // 1216176

Способ получения 2-этилглицерина // 646903

Способ очистки технического глицерина // 464575

Способ получения стеариновой кислоты // 443059

Способ получения глицерина и гликолей // 422718

Патент 418464 // 418464

Терморегулятор при дистилляции органических соединений // 2103252

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при дистилляции органических соединений на предприятиях химической, пищевой, нефтеперерабатывающей и других отраслей промышленности

Способ обработки глицерина // 2133730

Изобретение относится к технологии обработки глицерина, получаемых при расщеплении жиров или синтетическим способом, и может быть использовано в косметической, химической и медицинской промышленности для приготовления препаратов, физиологически совместимых с кожей человека

Способ получения сырого глицерина // 2162836

Изобретение относится к способу получения сырого глицерина, заключающемуся в безреактивном гидролизе жиров и масел с последующим разделением жирных кислот и глицериновой воды

Способ дистилляции сырого глицерина // 2210560

Изобретение относится к масложировой промышленности, а именно к области производства дистиллированного глицерина

Способ разделения многоатомных спиртов, например, неопентилгликоля или этриола, и формиата натрия или кальция и установка для его осуществления // 2230729

Изобретение относится к усовершенствованному способу разделения многоатомных спиртов, например неопентилгликоля или этриола, и формиата натрия или кальция, включающему добавление к смеси разделяемых веществ органического растворителя, в котором многоатомный спирт растворяется, кристаллизацию формиата натрия или кальция, отделение формиата натрия или кальция от раствора многоатомного спирта в органическом растворителе, например, фильтрованием, рециркуляцию органического растворителя, охлаждение раствора и кристаллизацию многоатомного спирта, причем в качестве органического растворителя используют растворитель ароматического ряда, например толуол, при этом после добавления к смеси разделяемых веществ органического растворителя полученную смесь нагревают до температуры кипения и производят при этой температуре одновременно: обезвоживание смеси отгонкой воды с рециркуляцией отделенного от воды органического растворителя, кристаллизацию нерастворенного в органическом растворителе формиата натрия или кальция и растворение в органическом растворителе многоатомного спирта

Обработка композиции, включающей триметилолалкан бис-монолинейный формаль // 2247704

Изобретение относится к усовершенствованному способу осуществления реакции трансалкоголиза триметилолпропан моноциклического формаля (ТМП-МЦФ) или триметилолэтан моноциклического формаля (ТМЭ-МЦФ) с избытком одноатомного или двухатомного спирта при повышенной температуре и в присутствии кислотного катализатора для получения триметилолпропана (ТМП) или триметилолэтана (ТМЭ), соответственно, которые используются в качестве промежуточных соединений для получения широкого круга продуктов, и побочного продукта – ацеталя, а также относится к способу осуществления взаимодействия композиции, содержащей, по меньшей мере, 10 мас.% триметилолпропан-бис-монолинейного формаля (ТМП-БМЛФ) или триметилолэтан-бис-монолинейного формаля (ТМЭ-БМЛФ), не более чем около 5 мас.% воды и одноатомный или двухатомный спирт в избытке от стехиометрического количества, с сильным кислотным катализатором при температуре 30-300 0С и в течение промежутка времени, достаточного для превращения значительного количества указанного ТМП-БМЛФ или ТМЭ-БМЛФ в триметилолпропан или триметилолэтан, соответственно, и побочный продукт - ацеталь

Способы и системы для получения многоатомных спиртов // 2454391

Способ дистилляции технического глицерина // 2093503

Изобретение относится к области химической технологии и может быть использовано при дистилляции технического глицерина на предприятиях химической, перерабатывающей, пищевой и других отраслей промышленности

Способ получения сырого глицерина // 1726471

Способ получения дифенилкарбоната // 2528048

Изобретение относится к способам получения диарилкарбонатов, которые позволяют получать диарилкарбонаты из газов, вызывающих парниковый эффект, таких как диоксид углерода. Способ получения диарилкарбоната включает реакцию эпоксида и диоксида углерода в первой реакционной зоне с образованием первого реакционного продукта, включающего циклический карбонат; переэтерификацию циклического карбоната с этанолом в присутствии катализатора первой переэтерификации во второй реакционной зоне с образованием второго реакционного продукта, включающего диэтилкарбонат и гликоль; разделение второго реакционного продукта с извлечением первой фракции диэтилкарбоната и первой фракции гликоля; переэтерификацию, по меньшей мере, части первой фракции диэтилкарбоната с арилгидроксисоединением в присутствии катализатора второй переэтерификации в третьей реакционной зоне с образованием третьего реакционного продукта, включающего этиларилкарбонат и этанол; разделение третьего реакционного продукта с извлечением фракции этиларилкарбоната и первой фракции этанола; диспропорционирование, по меньшей мере, части фракции этиларилкарбоната в присутствии катализатора диспропорционирования в четвертой реакционной зоне с образованием четвертого реакционного продукта, включающего диарилкарбонат и диэтилкарбонат; разделение четвертого реакционного продукта с извлечением фракции диарилкарбоната и второй фракции диэтилкарбоната; рециркуляцию, по меньшей мере, части первой фракции этанола во вторую реакционную зону и рециркуляцию, по меньшей мере, части второй фракции диэтилкарбоната в третью реакционную зону. Либо способ получения диарилкарбоната включает реакцию аммиака и диоксида углерода в первой реакционной зоне с образованием первого реакционного продукта, включающего мочевину; переэтерификацию мочевины с этанолом в присутствии катализатора первой переэтерификации во второй реакционной зоне с образованием второго реакционного продукта, включающего диэтилкарбонат и аммиак; разделение второго реакционного продукта с извлечением первой фракции диэтилкарбоната и первой фракции аммиака; переэтерификацию, по меньшей мере, части первой фракции диэтилкарбоната с арилгидроксисоединением в присутствии катализатора второй переэтерификации в третьей реакционной зоне с образованием третьего реакционного продукта, включающего этиларилкарбонат и этанол; разделение третьего реакционного продукта с извлечением фракции этиларилкарбоната и фракции этанола; диспропорционирование, по меньшей мере, части фракции этиларилкарбоната в присутствии катализатора диспропорционирования в четвертой реакционной зоне с образованием четвертого реакционного продукта, включающего диарилкарбонат и диэтилкарбонат; разделение четвертого реакционного продукта с извлечением фракции диарилкарбоната и второй фракции диэтилкарбоната; рециркуляцию, по меньшей мере, части фракции этанола во вторую реакционную зону и рециркуляцию, по меньшей мере, части второй фракции диэтилкарбоната в третью реакционную зону. Раскрываемые способы эффективно объединяют в одно целое производство диэтилкарбоната и диарилкарбоната, исключая при этом необходимость экстракционной дистилляции с растворителем, которую обычно применяют при получении диарилкарбонатов из диметилкарбоната, обеспечивая совмещение реакционного и разделительного оборудования и наилучшее использование сырья и снижая издержки производства и капитальные вложения для таких способов. В некоторых вариантах осуществления раскрываемые в изобретении способы могут быть осуществлены, например, с практически замкнутым циклом по этанолу. 2 н. и 27 з.п. ф-лы, 24 ил., 9 табл., 18 пр.