Способ определения пероксикарбоновых кислот

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения пероксикарбоновых кислот в смеси, что может быть использовано в их производстве. Цель - повышение чувствительности анализа. Последний ведут обработкой исходной пробы метилморфолином или 4-гидроксиэтилморфолином при PH 7,4-7,6 в среде буферного раствора с последующим измерением скорости реакции модометрическим методом. Эти условия повышают чувствительность анализа до 3 .10 -4 моль/л, что в три раза ниже известного, и снижают продолжительность анализа со 120 до 35 мин. 3 табл., 1 ил.

„,Я0„„1578644

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОИИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (g1)g 6 01 N 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (2 1) 4446370/3 1-04 (22) 21.06.88 (46) 15.07.90. Бюл. М 26 (71) Львовский государственный университет им. И.Франко (72) Н.Е.Блажеевский и В.К.Зинчук (53) 543.242.3(088.8) (56) Шапилов О.Д., Костюковский Я.П.

Кинетический метод анализа смеси надмуравьиной и надуксусной кислоты в присутствии перекиси водорода. Журнал аналитической химии, 1974, т, 24, вып. 8, с. 1643-1645 °

Авторское свидетельство СССР

Р 1223048, кл. С 01 N 21/78, 1986.

Изобретение относится к аналити-. ческой химии, в частности к способу совместного определения пероксикарбоновых кислот в смеси.

Цель изобретения — повышение чувствительности определения, сокращение времени анализа и упрощение способа.

Пример, Образец, содержащий

1,45 10 г-экв/л пероксикислоты, пе 1 реносят пипеткой на 15,00 мл в мерную колбу емкостью 100.мл и разбавляют буферной смесью с рН 7,50 почти до

90 мл. Приливают 3,5 мл 0,1 моль/л метилморфолина, быстро доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают, замечая время. Через определенные промежутки времени (1,3,5, 7,10,15,20,25,30 мин) отбирают в конические колбы по 10,00 мл аликватные

2 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения пероксикарбоновых кислот в смеси, что может быть использовано в их производстве. Цель — повышение чувствительности анализа. Последний ведут обработкой исходной пробы метилморфолином или

4-гидроксиэтилморфолином при рН 7,47,6 в среде буферного раствора с последующим измерением скорости реакции иодометрическим методом. Эти условия повышают чувствительность анализа до

3 10 моль/л, что в три раза ниже

-4 известного, и снижают продолжительность анализа со 120 до 35 мин.

3 табл,, 1 ил. части, прибавляют в каждую колбу по м а

1 мл 50Х-ного раствора уксусной кис- (д лоты, 1 мл 57.-ного раствора уксусной кислоты, 1 мл 5Х-ного раствора иодистого калия, после чего выделившийся р иод титруют 0,02 и. растворсм тносульфата натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора. Для пронедения контрольного опыта 15,00 мл

1,45 1Î н. раствора образца приливают в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют до метки буферной смесью с рН 7,5 и перемешивают. Отобранные из этого раствора аликвотные части по и

10,00 мл обрабатывают таким же образом, как описано выше, На чертеже приведены графики, Строят зависимость Ьд (((С „)) /(А,— (ьС 1 - CC )) от времени, где (С „g1578644 концентрация пероксикислот ко времени с, а (A) и (С) соответственно начальные концентрации амина и пероксикислот. Линейный участок кинетичес кой кривой с тангенсом угла наклона, соответствующим реакции с участием пероксикислоты меньшей реакционной способности, экстраполируют к Г = 0 (на чертеже ось ординат пересекается 1р в точке А). Строят прямую AB параллельно оси времени. Находят время, соответствующее точке пересечения этой прямой с построенной кинетической кривой (точка В). Тогда концент- 15 рация более реакционной пероксикислоты равна концентрации пероксикислоты, прореагировавшей к этому времени. По графической зависимости (С 1 от определяют концентрацию пероксикисло- 70 ты, прореагировавшей к этому времени.

Общее содержание пероксикислот в образце найдено в контрольном опыте.

По разности между общим содержанием пероксикислот в образце и содержани- 25 ем более реакционноспособной пероксикислоты находят содержание другого компонента смеси.

Аналогично осуществляют способ с использованием в качестве третично- 30

ro амина 4-гидроксиэтилморфолина.

Данные по влиянию рН на ошибку определения приведены в табл. 1 и 2.

Как видно из табл. 1 и 2 при рН С (7,4 и рН )7,6 относительная ошибка определения пероксикислот значительно возрастает и превышает допустимую для данного кинетического метода.

В табл. 3 приведены результаты анализа смесей пероксикислот. 40

Наименьшее количество пероксикарбоновой кислоты, определяемое описываемым способом с достоверной точностью составляет 3 10 моль/л, что более чем в три раза ниже такового, g5 достигаемого в известном способе, и свидетельствует о более высокой чувствительности данного способа по сравнению с известным.

Повышение чувствительности опреде- >0 ления достигается за счет использования для анализа принципиально новой реакции — реакции N-оксидирования а также измерения скорости ее методом иодометрии, Использование в качестве реагента на пероксикарбоновые кислоты метилморфолина или 4-оксиэтилморфолина вместо дифениламиносульфоната, применяемого в известном способе, позрН Относительная ошибка определения, Х

7,0

7,4

7 5

7,6

7,9

8,1

27,4

9,2

8,7

10,0

21,0

52,2

Р

Та блица 2

Влияние рН на ошибку определения пероксикаприловой кислоты в смеси перокснкаприловая-перуксусная кислота (1: 1) с 4-гидроксиэтилморфолином

Относительная ошибка определения, Х рН.

7,0

7,3

7,4, 7 5

7,6

8,1

8,6

75,0

74,0

34,0

20,6

25,1

79,5

80,! воляет исключить операцию нагрева, так как скорость взаимодействия пероксикарбоновых кислот с третичными аминами выше, нежели с дифениламиносульфонатом, и не требует повьппения температуры; упростить способ, поскольку третичные амины совершенно устойчивы в одних растворах и не требуют специальных методик очистки и хранения; исключить необходимость получения калибровочных зависимостей, что сокращает продолжительность анализа с 120 мин до 35 мин, Способ пригоден для анализа cxeceii различных пероксикарбоновых кислот и не требует наличия чистых индивидуальных компонентов смеси. .Формула изобретения

Способ определения пероксикарбоновых кислот путем обработки анализируемой пробы амином в среде буферного раствора с последующим измерением скорости реакции„ о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения чувствительности определения, сокращения времени анализа и упрощения способа, в качестве амина используют метилморфолин или 4-гидроксиэтилморфолин, обработку пробы проводят при рН 7,4-7,6 и скорость реакции измеряют иодометрическим методоМ.

Таблица 1

Влияние рН среды на ошибку определения пероксикаприловой кислоты в смеси пероксикаприловая -дипероксиадипиновая кислота (1: 1) с метилмеорфолином

1578644

Та блица 3

Результаты кинетического анализа смесей пероксикислот по реакции оксидирования

Пероксикислота А, 7

Смесь

Относительная ошибка, Ж

Взято Найдено

Пероксикаприловая кислота (А)-дипероксиадипиновая кислота

Пероксикаприловая кислота (А)-перуксусная кислота"

Пероксикаприловая кислота (А)-дипероксисебациновая кислота

38,23

36,47

4,8

30,25

32, 14

6,25

36,45

38,30

5,1

В качестве третичного амина использовали 4-гидроксиэтилморфолин.

30 Г мы

f0 75 М

Составитель Л.Русанова

Техред М.Ходаннч Корректор M.Êó÷åðÿâàÿ

Редактор M,Òoâòèí

Заказ 1914 Тираж 489 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СЧСР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г..Ужгород, ул. Гагарина, 101