Способ определения диизопропилксантогендисульфида

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности количественного определения диизопропилксантогендисульфида (дипроксида), применяющегося в качестве регулятора молекулярной массы при получении каучуков и латексов. Цель - повышение точности и экспрессности анализа. К пробе добаввляют диметилформамид, 22%-ный раствор гидроксида калия, выдерживают 5 мин, добавляют воду, нейтрализуют 20%-ным раствором уксусной кислоты по тимолфталеину и титруют раствором йода в присутствии крахмала до появления синей окраски. Параллельно проводят холостой опыт. Затем вычисляют концентрацию дипроксида в пробе. Относительная ошибка анализа в 4 - 20 раз меньше, чем в известном случае, при снижении продолжительности анализа с 2 ч до 10 мин. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5g)5 G 0l N 31/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К = (V-V -V ) Н.135 100

m 1000

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ! (21) 4397374/23-04 (22) 10.02,88 (46) 07.04.90. Вюл. Х"- .13 (72) Т.В. Быстрова, Н.Л,Страхова, Л.А.Петрова и E.Ï.Àíîñoâà, (53) 543 . 24 . 087 (088 . 8) (56) Исакова Н.А. и др. Анализ продуктов производства синтетических каучуков.-М °: Химия, 1964, с. 163.

Авторское свидетельство СССР

Р 1255915, кл. G 01 N 31/16, 1986. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИИЗОПРОПИЛКСАНТОГВНДИСУЛЬФИДА (57) Изобретение касается аналитиче-, ской химии, в частности количественного определения диизопропилксантогендисульФида (дипроксида), применяюИзЬбретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения органических дисульФидов, в частности диизопропилксантогендисульФида (дипроксида), используемого в качестве регулятора молекулярной массы при получении каучуков и латексов.

Целью изобретения является повышение точности и зкспрессности определения.

Пример 1. Определение дипроксида в нитрилакриловой кислоте (НАК).

В колбу вводят пипеткой 1 мл раствора пробы (0,43 мг-экв), 10 мл ДМФ, 5 мл 2Х-ного раствора гидроокиси калия (1,8-кратный избыток), выдерживают 5 мин, добавляют 120 мл воды, нейтрализуют 207-ным раствором уксусной кислоты по тимолФталеину до исчез„.,80„„1555665 А 1 щегося в качестве регулятора молекулярной массы при получении каучуков и латексов. Цель — повышение точности и экспрессности анализа. К пробе добавляют диметилФормамид, 22Х-ный раствор гидроксида калия, выдержи вают 5 мин, добавляют воду, нейтрализуют 20Х-ным раствором уксусной кислоты по тимолфталеину и титруют раствором йода в присутствии крахмала до появления синей окраски. Параллельно проводят холостой опыт.Затем вычисляют концентрацию дипроксида в пробе. Относительная ошибка анализа в 4-20 раз меньше, чем в известном случае, при снижении продолжитель- ности анализа с 2 ч до 10 мин. 1 табл. новения голубой окраски и титруют

О,1 И раствором йода в присутствии крахмала до появления синей окраски.

Параллельно проводят холостой опыт.

Концентрацик дипроксида (в Ж) вычисляют по Формуле где Ч и V — объемы раствора йода, израсходованные соот.ветственно на титрование пробы и холостого опыта, мл;

135 — масса эквивалента дипроксид, Н вЂ” концентрация иода в растворе, г/моль, m — масса навески анализируемой пробы, г, 1555665

V — поправка на содержание трет-додецилмеркаптана (ТДИ), мл (при отсутствии ТДМ равна нулю), которую рассчитывают по Формуле

Х< m 1000

N ° 101 100 (2) где Х, — концентрация ТД1».,, найденная известным методом

101 — масса эквивалента ТДМ.

Содержание дипроксида в пробе—

l 2,07..

Результаты двух параллельных опре- 15 делений: 11,9 и 12,0 . Продолжительность определения 10 мин.

Пример 2. Определение дипроксида в HAK при производстве каучуков СКН-18 (концентрация дипрокси- 20 да 15Х) проводят по.методике примера l . Пробу вводят в количестве

0,56 мг-экв, избыток гидроксида калия равен 1,35, время обработки

10 мин, нейтрализацию проводят по 25

Фенолфталеину. Результаты параллельных определений составляк т 14,9 и

14,9Х. Продолжительность определения )5 мин.

Пример 3. Определение дипроксида в HAK при производстве каучуков СКН-26 (концентрация дипроксида - 17X) проводят по методике примера 1, Пробу, вводят в количестве

0 63 мг-экв избыток гид13оокиси каФ <

35 лия равен 1,2, воду вводят в количестве 10 ч на 1 ч. растворителя. Результаты параллельных определений составляют 17,1 и 17,0Х. Продолжительность определения 10 мин.

Пример 4. Определение концентрации основного вещества в техническом дипроксиде проводят по методике примера 1 . Пробу вводят в количестве 0,38 мг-экв, избыток гидроокиси калия равен 2,0. Нейтрализацию проводят по крезолфталеину. Результаты параллельных определений составлякт

96,2; 96,7 и 97,0Х. Продолжительность определения 10 мин.

Пример 5. Определение концентрации основного вещества в техническом дипроксиде проводят по методике примера 1. Пробу вводят в количестве 0,63 мг-экв, избыток гидроокиси калия равен 1,2 °

Результаты параллельных определений составляют 97,8; 98,2 и 98,57..

Продолжительность определения 10 мин.

Пример б. Определение концентрации дипроксида в НАК в присутствии ТДИ при производстве каучуков

СКС-30 проводят по методике примера

1 (концентрация дипроксида О, 287) .

В колбу вводят 10 мл анализируемого раствора, 5 мл 27-ного раствора гидроокиси калия (избыток 6,0).

Концентрация ТД1<», определенная известным методом, равна 0,757.. Поправка íà TPN, рассчитанная по формуле (2), равна 7,4 мл .

Результаты параллельных определений составляют 0,29 и 0,297. Продолжительность определения 10 мин.

Пример 7. Определение концентрации дипроксида в НАК в присутствии ТЩ» при производстве каучуков

CKNC-30 (концентрация дипроксида

1,0X). В колбу вводят 2 мл анализируемой пробы, 2 мл 2Х-ного раствора гидроокиси калия (избыток 3,0). Концентрация TPPf, определенная известным методом, равна 2,25Х. Поправка на ТДМ, рассчитанная по Формуле, равна 4,6 мл. Результаты параллельных определений составляют 0,98 и

1,007. Продолжительность определения 10 мин.

Пример 8. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве бутадиен-нитрильных каучуков СКН-26 (концентрация дипроксида

187) проводят по методике примера 1 .

Избыток гидроксида калия равен 1,1 .

Результаты параллельных определений составляют 15,8 и 16,4Х.

Пример 9 (контрольный на время обработки химическим реагентом), Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве бутадиен-нитрилъных каучуков СКН-26 (концентрация дипроксида 17X) проводят по ме- тодике примера 1. Избыток гидроокиси калия равен 1,2, время обработки

3 мин. Результаты параллельных определений составляют 15,9 и 16,37, D р и м е р 10. Определение концентрации дипроксида в НАК при производстве бутадиен-нитрилъных каучуков СКН-18 (концентрация дипрокснда

15X). Избыток гидроокиси калия равен 1,35.

Результаты параллельных определений составляют 15,0 и 15,1Х. Продолжительность onределения 1 0 мин, Пример 11 . Определение концентрации дипроксида в НАК при про1555665

10 5 изводстве каучуков СКН-18 (концентрация дипроксида 15X) проводят по методике примера 1 . Г еред титрова" кием вводят 80 мл воды (соотношение вода:ДИФ = 8:1) .

Результаты параллельных определений составляют 16,2 и 15,8%. Завы) шение результатов связано с нечетким переходом окраски.

Пример 12 (по известному способу) . Определение концентрации дипроксида в НАК в присутствии ТДИ при производстве каучуков СКИС-30 (концентрация дипроксида 1 07), В кол15 бу на 250 мл вводят цилиндром 100 мл воды, пипеткой ) мл раствора дипроксида, перемешивают и отфильтровывают выпавший осадок дипроксида через широкопористый бумажный Фильтр (крас- 20 ная лента). Колбу и осадок на Фильтре промывают 30 мл воды, фильтр с осадком переносят в ту же колбу, вводят 25 мл уксусной кислоты и перемешивают до растворения дипроксида. 25

В колбу вводят пипеткой 25 мл О,IN раствора бромид-бромата (2-кратный избыток) и цилиндром 10 мл НС1 (100 М кислоты на 25 N бромид-бромата), Через 30 мин добавляют 20 мл 10Х-ного раствора йодида калия и титруют выделившийся йод 0,1 N раствором тиосуль фата натрия до обесцвечивания. Параллельно проводят холостой опыт.

Концентрацию дипроксида в процентах вычисляют по Формуле

6 у — коэффициент, зависящий от условии опыта и структуры вещества, равный 25;

K — коэффициент разбавления пробы, объем пробы, мл; поправка на содержание

ТДМ, мл, определяемая с помощью выражения

1Ч И„100 К где Х, — концентрация ТДИ в НМК,X, найденная известным методом, у — коэффициент, рав ный .8;

N — масса-эквивалент ТДМ. (Концентрация ТЩ", определенная известным методом, равна 2,25 мас.%.

Поправка на ТЩч1 равна 8,91 мл. Результаты параллельных определений концентрации дипрокснда в НАК составляют 0,95 и 0,967.. Продолжительность определения 2,0 ч.

Пример 13. Определение концентрации основного вещества в техническом дипроксиде (концентрация основного вещества 967) проводят по методике примера 12. Избыток бромидбромата равен 2,35. Результаты параллельных определений составляют

108,5 и 102,4%. Продолжительность определения 2,0 ч.

Сравнительные данные по определению дипроксида приведены в таблице.

Формула и з о б р е т е н и я

Х (V -V-Ч")Н М 100 К

q у 1000 (3) 40 где V и Ч„ — объемы раствора тиосульфата натрия, израсходованные на титрование пробы, и контрольного опыта, соответственно, 45 мл, Н олярная концентрация осульфата натрия, .1 ль/л;

M — м. лярная масса эквивалента дипроксида, г/моль, Способ определения диизопропилксантогендисульфида, включающий растворение пробы в органическом растворителе, обработку раствора реягентом и титрование, о т л и ч я ю щ и и с я тем, что, с целью повышения точности и экспрессности способа, в качестве растворителя используют диметилформамид, в качестве реягента гидроксид калия в 1,2-3,0-кратном избытке, перед титрованием пробу раз" бавляют водой в 1 0-1 2 раз и нейтрализуют уксусной кислотой до рН 9-8, а титрование проводят раствором йода.

1555665

Концентрация дипроксида, Относительная ошибка,7., по способу

Найдено,по способу

Введено

Иэвестный Предлагаемый

Иэвестный Предлагаемый

12,0

15,0

)7,0

0,28

1,0

Составитель С. Хованская

Техред А,Кравчук Корректор И.Куска

Редактор Н.Бобкова

Закаэ 553 Тираж 488 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по иэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Проиэводственно-иэдательский комбинат "11атент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

11,5

14,5

16,6

102,9

10), 2

0,29

0,93

11,7

14,6

16,8

105,7

104, 5

0,3)

0,96

11,9

14,9

17,1

96,2

97,8

0,29

0,98

12,0

14,9

17,0

97,0

98,5

0 29

1,00

9,5

8,4

5,0

10,8 8,0

20,0

15,6

1,2

1,9

0,8

1,2

1,0

1,0

2,8