Способ получения магнийорганических соединений
Изобретение касается производства магнитоорганических веществ, в частности получения соединений общей ф-лы RMGX, где R - алкил, бензил, X=CL, BR, J, для использования в органическом синтезе. Цель - повышение чистоты целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией магния с частью соответствующего алкилгалогенида (3-15% от общего количества) с последующей обработкой частью эфира (10-30% от общего количества) и дальнейшим введением остального количества эфирного раствора алкилгалогенида. Эти условия обеспечивают выход целевого продукта 88-95% (без необходимости использования абсолютного эфира) и сокращение времени процесса.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (SI)S С 07 F 3/02
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4485181/31-04 (22) 11.07,88 (46) ?3„08.90. Бюл. Ф 31 (71) Институт органической химии им. Н.ll. Зелинского (72) А .F... Васильвицкий и В.М. Шостаковский (53) 547.254.6(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
1i 618378, кл; С 07 F 3/02, 1978.
Авторское свидетельство СССР
Р 427939, кл. С 07 F 3/02, 1974.
Юрьев 1О„K. Практические работы по органической химии. МГУ, 1957, и. 1, с. 6-60, 63. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение касается производстИзобретение относится к металлорганической химии, а именно к способу получения магнийорганических соедине— ний.
Цель изобретения — упрощение процесса и повышение чистоты целевого продукта.
Пример 1. В трехгорлую колбу (500-1000 мп) с мешалкой (с затвоpoM), обратным холодильником и капельной воронкой помещают 12 г (0,5 М) стружки магния, добавляют 3 г (0,021 M)
СН J (4,1% от общего количества) и перемешивают 5-10 мин. Затем приливают 30 мл (9,1% от общего количества) диэтилового эфира, выдержанного над гранулированным NaOH 1 сут. После начала реакции (эфир начинает кипеть) „„SU„„1587054 A 1
2 ва магнитоорганических веществ, в частности получения соединений общей ф-лы RMgX, где R-алкил, бензил, X=Cl, Br, J для использования в органическом синтезе. Цель — повышение чистоты целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией магния с частью соответствующего алкилгалогенида (3-15% от общего количества) с последующей обработкой частью эфира (10-30% от общего количества) и дальнейшим введением остального количества эфирного раствора алкилгалогенида. Эти условия обеспечивают выход целевого продукта 88-95% (без необходимости использования аб- р солютного эфира) и сокращение времени процесса. реакционную смесь перемешивают еще
5 мин, а затем добавляют 70 г (0,55 М)
СН 1 в 300 мл диэтилового эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось равномерное кипение эфира. Выход
СН, МЕ-1 96%.
Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. В качестве галогенида используют 60 г C Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1. В качестве галогенида используют 67 г (СН ) СНВг (0,53 M) . Выход (СН ). CHMgBr 95%. 1Т р и м е р 4. Реакцию проводят. аналогично примеру 1. В качестве галогенида используют 140 г (0,55 M). 158! 054 Формула изобретения Составитель О. Смирнова Техред Л.Олийнык 1Ьрректор M. лароши Редактор Н. Рогулич Заказ 2398 Тираж 303 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СГГР 113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5 Производственно †издательск комбинат "Патент", г.ужгорогг, ул. Гагарина,101 С Н г З. Выход реактива Гриньяра (Н 19М83) 92 . ° ° Пример 5. Реакцию проводят аналогично примеру 1. В качестве гало5 r åíèäà используют 70 r (0,55 М) С.,Н,С 1 . Выход Сг Н5 СНgМВС 1 89 . ° Пример 6„В трехгорлую колбу (500-1000 мл) с мешалкой (с затвором), братным холодильником и капельной оронкой помещают 12 r (0,5 М) магния виде стружки, приливают 4,5 r 0,041 М) бромистого этила (7,5 от бщего количества) и перемешивают -10 мин. Затем прибавляют 60 мл ди- 15 . тилового эфира (30 от общего количества), вьгдержанного над гранулиро— бранным ИаОН 1 сут. После начала реак1гии (эфир начинает кипеть) реакцион гую смесь перемешивают еще 5 мин, à 20 атем добавляют 55,5 г (0,46 М) бростого этила в 140 мл эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось равно мерное кипение эфира. Выход ,Н,МРвг 93 . 25 . Пример 7. Реакцию проводят аналогично примеру 6. К 8 г (0,32 М) гагния прибавляют 12,5 r (0,049 M) Йодистого нонила (15% от общего коли.— чества) и затем 23 мл диэтилового эфи-г0 ра (7,5Е от общего количества). После начала реакции добавляют 72,5 г (0,29 M) С Н, J в 277 мл эфира. Выход С Н „.МрЛ 92 .. П р.и м е р 8. Реакцию проводят ,аналогично примеру 6. К 12 г (0,32 М) магния прибавляют ? г (0,017 М) хлористого бензила (3% от общего количества) и затем 25 мл диэтилового эфира (10% от общего копичества). После начала реакции -добавляют 62 г (0,53 М) хлористого бензила в 225 мл эфира. Выход СгН СН,МВС1 88 . Таким образом, предлагаемый способ получения магнийорганических соединений позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий, отказаться от использования абсолютного эфира и увеличить чистоту целевых продуктов. Способ получения магнийорганических соединений общей формулы RN8X где К вЂ” алкил, бензил; Х вЂ” иод, бром или хлор, взаимодействием магния с алкилгалогенидом общей формулы RX в эфире, где К и Х имеют указанные значения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта, магний предварительно обрабатывают соответствующим алкилгалогенидом, взятым в количестве 3-15 мас,, от общего количестна вводимого в реакцию, и затем эфиром, взятым в количестве 10-30 мас.% от общего количества, вводимого в реакцию, с последующим введением остального количества эфирного раствора алкилгалогенида.
