Способ получения 2-хлор-5-[n[3,5-ди-(метоксикарбонил)фенил] аминосульфонил]анилида-2-[3,5-ди-(метоксикарбонил)фенокси]- 2-[2-октадецилоксибензоил]уксусной кислоты

 

Изобретение касается получения 2-хлор-5-{N-(3,5-ди(метоксикарбонил)фенил]аминосульфонил}анилида 2-[3,5-ди(метоксикарбонил)фенокси)-2-(2-октадецилоксибензоил)уксусной кислоты для использования в качестве желтой цветокомпоненты в фотоматериалах. Цель - создание нового способа получения нового цветокомпонента. Синтез ведут реакцией 2-хлор-5-[N-(3,5-диметокси-карбонилфенил)аминосульфонил]анилида-2-октадецилбензоилуксусной кислоты с хлористым сульфурилом в среде CHCL 3. После выделения полученного продукта его конденсируют с диметиловым эфиром 5-оксиизофталевой кислоты (соотношение 1:1,35) при температуре обогревающей системы 100-135°С в присутствии щелочного агента в среде диметилсульфоксида, или диметилформамида, или ацетонитрила. Выход 50%

т.пл. 128-130°С, брутто-ф-ла C 53H 65CLN 2O 14S.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) 01) (д)5 С 07 С 311/15

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о, н н,соос соосн, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4319868/23-04 (22) 24.08.87 (46) 23.09.90. Бюл. У 35 (72) P..Б.Журин, С.А.Рыбакова, М.А.Альперович, И.М.Зуль, А.Н.Гольцев, К.А.Мальцев и С.М.Юдин (53) 547.541.521. (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 443356, кл. G 03 С 7/ 16, 1972.

Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. Мир. 1973, с. 326-30.

Синтезы органических препаратов.

Сборник 5у ИЛ, 1954, с. 35 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-5-(0— (3,: 5-;ЦИ(МЕТОКСИКАРБОНИЛ)ФЕНИЛ)АМИНОСУЛЬФОНИЛ -АНИЛИДА-2-(3,5-ДИ-(МЕТОКСИКАРБОНИЛ)ФЕНОКСИ Г2-(2-ОКТАДЕЦИЛОКСИБЕНЗОИЛ)УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается получения

2-хлор-5-(N-(3,5-ди(метоксикарбонил) Изобретение относится к способу . получения нового соединения 2-хлор5-1 N-(3,5-ди(метоксикарбонил)фенил 1 аминосульфонил1анилида-2-53,5-ди

2 фенил )аминосульфонил) анилида-2- 3, 5ди(метоксикарбонил)фенокси -2-(2октадецилоксибензоил)уксусной кислоты для использования в качестве желтой цветокомпоненты в фотоматериалах.

Цель - создание нового способа получения нового цветокомпонента. Синтез ведут реакцией 2-хлор-5+N-(3,5-диметокси-карбонилфенил)аминосульфонил 1 анилада-2-октадецилбензоилуксусной кислоты с хлористым сульфурилом в среде СНС1 . После выделения полученного продукта его конденсируют с диметиловым эфиром 5-оксиизофталевой кислоты (соотношение 1: 1,35) при температуре обогревающей системы 100135 С в присутствий щелочного агента в среде диметилсульфоксида или диметилформамида, или ацетонитрила. Выход 507, т.пл. 128-130 С, брутто С ф-ла Q Н С10 0 $.,(метоксикарбонил)фенокси|-2-(2-октадецилоксибензоил)уксусной кислоты формулы

1594 1 72 которое может быть использовано в качестве желтой цветообразующей компоненты в цветоделенных слоях цветных фотографических материалов.

Целью изобретения является разряботка способа получения нового соединения.

Пример 1. К раствору 24,5 r

2-хлор-5-1 N-(3,5-ди(метоксикарбонил) фенил3аминосульфонилjанилид-(2-октадецилоксибензоил)уксусной кислоты (0,03 гlм) в 300 мл хлороформа прибавляют при комнатной температуре при перемешивании раствор 4,45 r 15 сульфурилхлорида в 50 мл хлороформа и перемешивают 12 ч. Хлороформ отгоняют в вакууме, остаток — смолистое бесцветное вещество кристаплизуют из 220 мл смеси этиловый спирт-гексан 20

10: 1 и получают o(-хлорпроизводное-2хлор-5-(И- 3,5-ди(метоксикарбонил) фенил)аминосульфонил анилид-2-(2-октадецилоксибенэоил)-2-хлоруксусной кислоты (А) . Выход 21,7 г (85%), 25 т.пл. 114-120 С.

Пример 2, К 5 4 мл 3 н. метанольного раствора метилата натрия по каплям прибавляют 2,5 r диме гилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 r-моль) в 9 мл диметилсульфоксида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч °

В эту смесь по каплям прибавляют

8,48 r вещества А, полученного по примеру 1 (0,01 r-моль) в 15 мл диметилсульфоксида. Реакционную смесь

О перемешивают в течение 2 ч при 100 С в масляной бане, .что соответствует

90 С в реакционной смеси, переносят в стакан с 200 r льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший хлопьевидный осадок отфильтровывают, промывают водой до рН 7,0 промывных вод. Остаток высушивают на воздухе.

Технический продукт кристаллизуют из

25 мл смеси этанол:гексан 1,5:1.

Выход 5,6 r (55%), т.пл. 127-132

R<=0,6 (силуфол, этилацетат:гексан

1,3: 1) °

Найдено, %: С 62,37, Н 6,31;

N 2,72; С1 3,83; S 2,78.

СНClNО„,$.

Вычйслено, %: С 62,31; Н 6,41, N2,74,,С1 3,47, S 3,13.

П р и,м е р 3. К 5,4 мл 3 н. мета55 польного раствора метилата натрия по каплям прибавляют 2,8 r диметилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (О, 01 35 г-моль) в 9 мл диметилформамида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч.

Затем по каплям прибавляют 8,48 r полученного по примеру 1 вещества А (0,01 r-моль) в 15 мл диметилформамида. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при температуре в масляной бане 100 С, что соответствует температуре в реакционной массе 90 С, переносят в стакан с 200 г льда и

20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до рН=7,0 промывных вод. Осадок высушивают на воздухе. Технический продукт кристаллизуют из 25 мл смеси метанол:гексан 3: 1.

Выход 5,1 r (50%), т.пл. 130-133 С.

К =0,6 (силуфол, этилацетат:гексан

1,3:1) .

Найдено, %: С 62,36; Н 6,8;

N 2,70; С1 3,78; $ 2,81.

y3HH65cllN N200i4SS

Вычислено, %: С 62,31; Н 6,41

2,74; С1 3;47, S 3,13.

Пример 4. К 5,4 мл 3 н. метанольного раствора метилата натрия по каплям прибавляют 2,8 r диметилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 r-моль) в 50 мл ацетонитрила.

Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч. В эту смесь по каплям прибавляют 8,48 г вещества А,полученного по примеру (0,01 r-моль) в 50 мл ацетонитрила.

Реакционную. смесь перемешивают в течение 2 ч при 85 С, температура в масляной бане 100 С, переносят в стакан с 200 г льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до рН=7,0 промывных вод. Осадок высушивают на воздухе. Технический продукт кристаллизуют из 30 мл смеси этанол:гексан 2: 1. Выход 5,3 г (52%), т.пл . 126-129 С. Ку=0,6 (силуфол, этилацетат:гексан 1,3: 1) .

Найдено, %: С 61,92; Н 6,56;

N 2,65; С1 3,05; S 3,35.

С„Н,Р1И, 0„$.

Вычислено, %: С 62,31; Н 6,41;

N 2,74; С1 3,47; $3,13.

Пример 5. 848rвеществаА, папученного по примеру 1, (0,01 г-моль) и 2,8 г диметилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (О 0135 r-моль) растворяют в 24 мл диметилсульфоксида.

159417

Прибавляют 7 мл триэтиламина (0,05 r-моль). Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч при температуре в масляной бане 125 С, что сосоответствует температуре реакционной

5 смеси 115 C переносят в стакан с

200 г льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший с садок отфильтровывают, промывают водой до рН=7,0.промывных вод. Остаток высушивают на воздухе. Технический продукт кристаллизуют из 20 мл смеси этанол:

:гексан 2: 1. Выход 5, 1 г (50X), т.пл .

128-130 С. Rg=0,6 (силуфол, этилацетат: гексан 1,3: 1) .

Найдено, 7: С 61,83; Н 6,62;

N 2,54; С1 3,12; S 3,45.

5Ън4Р1N 20(+AS

Вычислено, %: С 62,31 Н 6,41; 20

N 2,74; С1 3,47; $3,13.

Строение полученного вещества подтверждают данными ПИР.

Спектр снимают на спектрометре частота 360,13 МГц. Образец растворя- 25 ют в дейтерохлороформе.

Группа сигналов в сильном поле спектра с 0,9, 1,35, i 85, м.д. относится к протонам метильной и метиленовых групп (кроме метиленовой 30 группы, связанной с атомом кислоро-. да) . Сигнал с Ь 3,9 м.д. относится к метильным протонам двух метоксикарбонильных групп. Синглетный сигнал с 6 6,054 м.д. относится к протону метиновой группы, связанной с хлором.

Сигнал с 5 4,24, м.д. относящийся к группе -СО-СН -СО-, отсутствует.

Это свидетельствует о том, что продукт реакции не содержит указанной группировки. Химические сдвиги протонов в слабом поле относятся к протонам замещенных бензольных колец и протонам, связанным с атомами азота.

Методом ПМР подтверждают также 45 строение целевого соединения.

Синглетный сигнал с 6 6,772 м.д. относится к протону метиновой группы> связанной с остатком 5-оксиизофталевой кислоты. Отсутствие сигнала е 50

6 6,054 м.д . свидетельствует о полной замене атома хлора в с(-хлорпроизводном промежуточного соединения на остаток 5-оксиизофталевой кислоты, что. подтверждает предложенное 55 строение целевого соединения.

Пример 6 (сравнительный).

К раствору 24,5 г 2-хлор-5- Я-(3,5ди(метоксикарбонил)фенил.1-аминосуль-!

2 6 фонил} анилида- (2-октадецилоксибенз о" ил)-уксусной кислоты (0,03 r-моль) - в 300 мл хлороформа прибавляют при комнатной температуре и перемешивании раствор 4,45 сульфурилхлорида в 50 мл хлороформа, после этого размешивание продолжают еще 12 ч при указанной температуре. Затем хлороформ отгоняют в вакууме. Остаток — смолистое бесцветное вещество кристаллизуют из

220 мл смеси этиловый спирт:гексан

10: 1. Получают -хлорпроизводное-2хлор-5- И j- 3,5-ди(метоксикарбонил) фенил1аминосульфонил)анилид-2-(2октадецилоксибензоил)-2-хлор-уксусной кислоты. Выход 21,7 (85X), т.пл.

i 14-1 20 С .

Затем к 5,4 мл 3 н. метанольного раствора метилата натрия по каплям прибавляют 2,8 г диметилового эфира

5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 гмоль) в 50 мл ацетонитрила. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Затем по каплям прибавляют 8,48 г вещества А, полученного по примеру 1, (0,01 r-моль) в 50 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при

90 С в масляной бане (80 C в реакционной массе), переносят в стакан с

200 r льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до рН=7,0 промывных вод. Осадок высушивают на воздухе. Технический продукт очистить кристаллизацией не удалось, выделяют на колонке с силикагелем, используя в качестве элюента смесь гексан:этилацетат 2: 1. Выход 0,516 (5X), т.пл. 127-131 С. Rg=0,6 (силуфол, этилацетат:гексан 1,3: 1).

Пример 7 (сравнительный) °

К 5,4 мл 3 н. метанольного раствора метилата натрия по каплям прибавляют

2,5 г диметилового эфира 5-оксиизофталевой кислоты (0,0135 г-моль) в

9 ил диметилсульфоксида.

Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 0,5 ч. В эту смесь по каплям прибавляют 8,48 r вещества, полученного по примеру 1, (0,01 г-моль) в 15 мл диметилсульфоксида. Реакционную смесь перемешивают е в течение 2 ч при 135 С в масляной бане (125 С в реакционной массе),переносят в стакан с 200 r льда и 20 мл концентрированной соляной кислоты.

Выпавший смолистый осадок отфильтро1594172 вывают, промывают водой до рН=7,0 . промывных вод. Осадок вь1сушивают на воздухе. Технический продукт очистить кристаллизацией не удается, выделяют на колонке с силикагелем, используя в качестве элюента смесь гексан:этилацетат 2:1. Выход 3,1 г (ЗОЖ), т.пл.

127-132 С, R =0,6 (силуфол, этилаце тат: гексан 1,3:!). 1О

Формула изобретения

Таким образом, соблюдение приведенных условий способа позволяет получать новое соединение, которое может быть использовано в качестве жел- 15

СООСН3 о>хн

СΠ— СН вЂ” СΠ— NH

H„C„O О

Н СООС СООСнз с диметиловым эфиром 5-оксиизофтале30 вой кислоты при их соотношении 1: 1,35 и температуре обогревающей системы

100-135 С в присутствии щелочного агента в среде диметилсульфоксида или диметилформамнда, или ацетонитрила.

Составитель В.Одинцова

Редактор Н.Гунько Техред М.Ходанич Корректор М.Максимишинец

Заказ 2812 Тираж 338 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 заключающийся в том, что 2-хлор-5-f N(3,5-ди(метоксикарбонил)фенил аяиносульфонил1анилид-2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом в хлороформе с выделением полученного

Ы-хлорпроиаводного и конденсацией его той цветообраэующей компоненты в цветоделенных слоях цветных фотографических материалов.и обуславливает высокую их чувствительность по сравнению с желтой компонентой, выпускаемой фирмой Конксироку.

Способ получения 2-хлор-5-% N-(3,5ди(метоксикарбонил)фенил)аминосульфонил)анилида-2-(3,5-ди,(метоксикарбо-. нил)фенокси -2-(2-октадецилоксибензоил)уксусной кислоты формулы