Способ получения производных пиридин-n-оксидов

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных придин-N-оксидов ф-лы R-CH=CH-CH=CH-CH=N→O, где R - 2 или 4-CH=CH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-N(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>, которые могут быть использованы в качестве катализаторов в процессе ацилирования, арилирования, уретанообразования. Цель - сокращение длительности процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Получение ведут реакцией N-оксида 2- или 4-метилпиридина с 4-N,N-диметиламинобензальдегидом в среде диметилсульфоксида в присутствии добавок едкого натра и безводного ацетата натрия, взятых в эквимолярных количества по отношению к исходным реагентам, при 80-95°С в течение 20-60 мин. Способ позволяет увеличить выход целевых продуктов с 11 до 94,5% и сократить продолжительность процесса с 3 ч до 30 мин. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИ 1ЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (l3) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbtTHRM

ПРИ ГКНТ ССО (21) 4609403/31-04 (22) 25. 11. 88 (46) 15. 10. 90. Бюл. N 38 (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (72) Г.Д.Тицкий, М.К.Туровская, Н.Ф.Тюпало, Н.A.Òóðîâñêèé и Т.С.Гайдаш (53) 547.821.2.07(088.8) (56) Parker Е.D., Furst А. I.Org.

Chem. 1958, vol 23, Н 2, р. 201.

Katritzky A.k Short D I Bou}—

ton А.I. I. Chem. Soc, 1960, р. 1516. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ПИРИДИ Н -N-О К СИ,"1О В (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению произволных пиридинИзобретение относится к усовершенствованному способу получения производных пиридин-N-оксидов, а имен— но 2- и 4-(4 -N,N-диметиламиностирил)пиридин-N-оксидов общей формулы

Я о .СН где R = 2 — или 4-СН=СНч, >-й сн которые могут быть использованы в качестве катализаторов в процессах ацилирования, арилирования, уретанообразования.

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов н (51)5 С 07 D 213/89//А 61 К 31/44

-2

И

-N-оксидов ф-лы — СН=CН-СН=СН-СН=N-О, где R — 2 или 4-СН=СН С Н„-И(СН ), которые могут быть использованы в качестве катализаторов в процессе ацилирования, арилирования, уретанообразования. Цель — сокращение длительности процесса и увеличение выхода целевых продуктов. Получение ведут реакцией N-оксида 2- или 4-метилпирндина с 4-И,N --диметиламинобензальдегидом в среде диметилсульфоксида в присутствии добавок едкого натри и безводного ацетата натрия, взятых в эквимолярных количествах по отношению к исходным реагентам, при 80-95 С в течение 20-60 мин. Способ позволяет увеличить выход целевых продуктов с 11 до 94,57 и сократить продолжительность процесса с

3 ч до 30 мин. 1 табл. сокращение длительности процесса за счет взаимодействия N-оксида 2- или

4-метилпиридина и 4-N,N †диметиламинобензальдегида в среде диметилсульфоксида в присутствии добавок твердого елкого натра и безводного ацетата натрия, взя гых в эквимолярных по отношению к реагентам соотношениях, при 80-95 С в течение 30-40 мин. о, Пример 1. К суспензии растертого едкого натра и безводного ацетата натрия в 2,5 мл диметилсульфоксида, нагретой на кипящей водяной бане (5-10 мин), добавляют соответствующий 2- или 4-метилпиридин-N-оксид (0,01 М) и 4-N,N-диметил3, ::аминобензапьдегид (0..01 И). Реакцион,: ную смесь нагревацт при перемешива, :нии на кипящей водяной бане в течение 30 мип, При смешении реагентов вскоре (1-2 мин) выделяется желтый IIpopyKTу труднорастBQ„",>ûìûé диметилсульфоксиде, Густую массу охлаждают до комнатной температурыу

: разбавляют водой (1.5 мл), "сырой" желтый продукт отфильтровываюто

П р и и е р 2. Реакцию проводят аналогично IIpBNBp 1, используя едкий натр (0,01 М), ацетат натрия (0,01 N) и период нагревания 30 мин, :: варьируя только температуру нагревания.

Пример 4. К суспензии рас-. тертого едкого натра (6,01 М) в ,: 2,5 мл диметилсульфоксида, нагретой на кипящей водяной бане (510 мин), добавляют соответствующий

N-оксид пиколина (0,01 М) 4-N N-диметиламинобензальдегид (0,01 N) и смесь нагревают 1 ч при 95 C„

Пример 5. Реакцию проводят аналогично примеру 4„ олько вместо едкого натра используют (0,01 М) растертый едкий кали., Полученные таким образом. 2-. и

4-(4 -N N-диметиламиностирил)-пиридин-N-оксиды являются. достаточно чистыми, температуры плавления их

200-201 и 257,5-258 С совпадают соответственно с известньми 201-201,5 и 258 С в литературе.

После перекристаллизации иэ диметилсульфоксида: 2-(4 -N,М-диметиламиностирил)пиридин N-оксид тепле

201-201,5 С; 4-(4"-N,N-диметиламиностнрил)циридин-N-оксид т.пл, .258258,5 С.

Результаты проведенных испытаний с использованием различных концентраций реагентов, температур и времени течения процессов сведены в таблицуе

Таким образом„ данный способ позволяет увеличить выход целевых продуктов с 11 до 94,5% и сократить продолжительность процесса с 3 ч до

30 мин.

Ф о р м у л а и з о б е т е н и я

Способ получения производных пиридин-N-оксидов общей формулы

25 где R — 2- или 4 — СН=СЯ O g((P )

32» взаимодействием N-оксида 2- или

4-метилпиридина с 4-N N-диметиламинобенэальдегидом при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса и увеличения выхода целевых продуктов, процесс проводят в среде диметилсульфоксида в присутствии добавок едкого натра и безводного ацетата натрия. взятых в экнимолярных количествах по отношению к исходным реагентам, при 80-95 С в течение 20-60 мин.

1599366

Выход, Х

Варьируемый параметр синтеза

Пример

83,0

94,5

93,5

84,0

93,4

93,0

NaOH, CH>COONa, И

0,005

0,015

Время, мин

Температура, С

NaOH, М

0,007

КОН, М

0,007

83,0

93,4

92,5

93,0

85,0

94,5

93,0

94,1

19,0

43,5

90,1

94,5

21,0

50,4

92,5

93,4

81,5

82,0

76,5

75,0 Р— 2- или 4 — СНтСН-© И(СН )

Составитель Н.Банникова

Редактор Т.Лазоренко ТехредЛ.Олийнык Корректор О.Кравцова (/

Заказ 3119 Тираж 328 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101