Патент ссср 163171

 

ОПИС НИЕ

ИЗОЬРЕТЕНИ,Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 163171

СО1ОЗ С0В ТСКИ

С0ЦИАЛИСтИЧИСКИХ

РЕСПУ БЛИК

Класс

12О, 16

МПК

С 07с

Заявлено 2!.V1.1963 (K 842927/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опубликовано 1964. Бюллетень М 12

Подписная группа № 44

Я. Ю. Алиев, Л. В. Пенская, И. Б. РОманова и Л. Х. Фрейдкин

I.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х

Известны способы получения хлорформапилида взаимодействием хлоранилипов с муравьиной кислотой или диметилформамидом.

Предложен способ получения хлорформанилидов прямым каталитическим карбонилированием хлоранилинов в присутствии метилата натрия при температуре 40 — 60 С и давлении 130 — 200 атм. Это позволяет увеличить выход целевого продукта и улучшить его качество, Пример 1. Полу чепие охлорформа н и л и д а. Используют о-хлоранилин с т. кип. 208 — 210 С, п26=1,5890. Во вращающийся автоклав емкостью 25 л загружают 10 г (0,078 г моль) о-хлоранилина, 44 лл метилового спирта, содержащего 0,83 г металлического натрия, и подают окись углерода до давления 130 атм. Температуру нагрева автоклава поддерживают постоянной (60 С). При комнатной температуре после спуска отходящих газов выгружают катализат в количестве

50,8 г, отфильтровывают от кристаллов, отгоняют метиловый спирт, остаток вымораживают и перекристаллизовывают из лигроина.

Выход 5,3 г кристаллов сырого о-хлорформанилида (43,4о7о от теоретического). После повторной перекристаллизации из лигроина получают кристаллы с т. пл. 77 С, Молекулярный вес: найдено (по Бекману) — 157,44, для С7НвОХС1, вычислено—

155,58.

В ИК-спектре определена частота

1685 см, характерная для амидной СО-группы ароматических аминов.

ЛОРФОРМАН ИЛИДОВ

Найдено в %: С вЂ” 54,05;7.Ы4-,.14, С1=,.22,Л3

N — 9,0.

С-,Н„-ONCl.

Вычислено в %: С вЂ” 54,03; Н вЂ” 3,89; Cl—

22,15; Х вЂ” 9,13.

Из маточника разгонкой выделяют 4,5 г исходного вещества.

Пример2. Получение л-хлорфор ми н и л и д а. Используют л-хлораш7лин с т. кип. 104 (9 л!л рт. ст.), и 2о=1,5930. Вовращающийся автоклав емкостью 0,25 л загру;кают 10 г (0,078 г.моль) lt-хлоранилина, 18 лиг метилового спирта, содержащего 0,83г металлического натрия, и подают окись углерода до давления 130 атм. Температуру нагрева автоклава поддерживают постоянной (40 С) в течение 2 час. После спуска отходящих газов при комнатной температуре выгружают катализат, отфильтровывают от кристаллов, из маточника удаляют метиловый спирт. Остаток в количестве 15,1г при охлаждении растворяют в лигроине и перекристаллизовыв ают.

Выход 13,6 г кристаллов сырого м-хлорформанилида, содержащих остатки катализатора. После повторной перекристаллизации из лигроина т. пл. 57 — 58 С; выход л1-хлорформанилида 98 — 99% от теоретического.

Молекулярный вес: найдено (пс "кману) — 155,1; для С7Нв01ч С1, в

155,58.

В ИК-спектре опреде

1690 см, характерная для пы ароматических ампноР № 163171

Предмет изобретения

Составитель Т. Н. Казанская

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. Кудрявицкая Корректор Г, Е. Опарина

Поди. к печ. 16/VI — 64 г. Формат бум. 60 90 /з Объем 0,16 пзд. л.

Заказ 136814 Тираж 600 Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2

Найдено в о,,: С вЂ” 5399 Н вЂ” 3,99; CI — 22,2;

Š— 9,37.

Стн ОЫС! °

Вычислено в о, : С вЂ” 54,03; Н вЂ” 3,89; Cl — 22,15;

Х вЂ” 9,13.

Пример З.Получение п-хлорформа и и л и д а. Используют и-хлор апилин с т. пл. 70 С.

Во вращающийся автоклав емкостью0,25л загружают 10 г (0,078 г лоль) и-хлоранилина, 44 мл метилового спирта, содержащего

0,83 г металлического натрия, и подают окись углерода до давления 200 атм. Автоклав нагревают 2 час, поддерживая температуру постоянной (40 С). Катализат выгружают при комнатной температуре после спуска отходящих газов; отфильтровывают от кристаллов, из маточника удаляют метиловый спирт, закристаллизовавшийся остаток кипятят с петролейным эфиром для экстракции исходного вещества.

Кристаллы представляют собой сырой ихлорформанилид, выход 98% от теоретического. После перекристаллизации из воды получены кристаллы с т. пл, 101 — 102 С.

Молекулярный вес: найдено (по Бекману)—

155,64; для С-,Н„ONCI, вычислено — 155,58.

В ИК-спектре определена частота 1685 см, характерная для амидной СО-группы ароматических аминов.

Найдено в о, : С вЂ” 53,8; Н вЂ” 4,15; С! — 22,6;

N — 9,28.

C НзONCI.

Вычислено в о,,: С вЂ” 54,03; Н вЂ” 3,89; Сl — 22,15;

N — 9,13.

Способ получения хлорформанилидов на основе хлоранилинов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, хлорапилины обрабатывают окисью углерода при температуре 40 — 60 C и давлении 130 †2 атм в присутствии метилата. натрия.