Способ получения n-алкил-р-анизидинов

 

О П И С А Н И Е l66836

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Ссциалистицеских

Ресггубггик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 29.Х1.1962 (№ 805087/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 1О,Х1,!964. Бюллетень М 21

Кл. 12q, 3

МПК С 07с

Госугзрствеииь7й

«=7«птЕт ПО ДОЛЗЯ. изобретеиий и от;:-„=7тигг СССР

УДК

Дата опубликования описания 19.XI.1964

Автор изобретения

Л. А. Скрипко

Заявитель

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ-Р-АНИЗИДИНОВ.ггооllасflал гР 7 illlа Ji5 46

Известен способ получения iN-алкил-р-анизидинов восстановительным алкилированисм р-анизидина при температуре выше 100 С.

С целью упрощения технологическон схемы предложегг способ получения iN-алкил-р-анизидинов алкилированием р-анизидина первичными, вторичными и циклическими спиртами, а также P-нафтолом. Процесс ведут при атмосферном давлении и температуре 100—

220 С на никеле Ренея.

Полученные продукты используются в качестве противостаритслей для резины и других полимерных материалов.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью

250 хгл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и

Старка для отгона реакционной воды, загружают 20 г (0162 г. ггого) р-анизидина.

65,08 г (0,649 г. лоло) циклогекса пола и 4 г катализатора Ni — Ренея. (Катализатор Ni—

Ренея получают из никельалюминиевого сплава выщслачиванием 25%-ным раствором

NaOH при 50 — 60 С в течение 2 час). Катализатор псред употреблением промывают циклогексанолом. Включают мешалку и реакционную массу подогревают на масляной бане.

При температуре 122 С реакционная масса начинает кипеть и при 146 С начинает отгоняться реакционная вода с небольшой примесью циклогексанола, который собирается над водой.

Реакционную массу выдерживают при температуре 146 †1 С и интенсивно работаю5 шей мешалке в течение 2,5 час, затем при температуре 60 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 10 лг г циклогексаггола. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется из10 быточный циклогексанол при температурс

52 — 55 С и давлении 10 лг.гг рт. ст. Отогнанпый циклогексанол после разгонки при атмосферном давлении может употребляться в последующих синтезах.

15 Конечный продукт N-циклогексил-р-анизи,ип отгоняется при температуре 136 — 141 С и

;iaâëå77èè 2 ляг рт. ст. в виде маслянистой бесцветной гкидкости, кристаллизующейся в приемниках, т. пл. 35,4 — 36,9 С.

20 Выделено 30,62 r N-циклогексил-р-анизидиi,а, что составляет выход 91,5% от теории, считая Iia р-аггизидин.

Найдено: в p)pi С=76,39; Н=9,22; N =6,85.

С...H,pOiN.

Вычислено, в 0/,: С = 76,03; Н вЂ” 9,33; Х = 6,83.

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью

250 ii.г, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и

Старка для отгона реакционной воды, загру30 >7«ают 40 г (О 324 г. 7ко го) р анизидина, 166036

Составитель T. H. Казанская

Редактор Н. С. Коган Текред А. А. Кудрявицкая Корректор И. А. Шпынева

Заказ 2727 6 Тираж 575 Формат бум. 60)(90 /; Объем 0,21 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитста по делам изобретений i< открытий СССР

Москва, Цсптр, пр. Серова, д. 4 пр. Сапунова, 2

Типография, 128,36 г (1,520 г. моль) н. амилового спирта и

4 г катализатора Ni — Ренея. Катализатор перед употреблением промывают н. амиловым спиртом, Включают мешалку, и реакционную массу подогревают на масляной бане. При температуре 100 С реакционная масса начинает кипеть и при 110 С начинает отгоняться реакционная вода с небольшой примесью и. амилового спирта, который собирается над водой.

Реакционную массу выдерживают при температуре 110 — 135 С и интенсивно работающей мешалке в течение 1,5 час, затем при температуре 30 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 15 мл н. амилового спирта. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточный н. амиловый спирт при температуре 42 — 44 С и давлении 10 мм рт. ст.

Отогнанный н. амиловый спирт может употребляться в последующих синтезах.

Конечный продукт N-амил-р-анизидин отгоняется при температуре 110 — 115 С и 1 мм рт. ст. в виде маслянистой жидкости светлозеленого цвета с желтоватым оттенком, nD =

1,5320.

Выделено 65 г N-амил-р-анизидина, что составляет 98 3% от теории, считая на р-анизидин.

Найдено, в %: С=74,35; Н вЂ” 9,96; N=7,62.

С1вН1вОХ.

Вычислено, в %: С=74,56; Н вЂ” 9,91; N=7,25.

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью

250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и

Старка для отгона реакционной воды, загружают 15 г (0,122 г,моль) р-анизидина,77,12г (0,487 г. моль) н-децилового спирта и 1,5 г катализатора Ni-Ренея. Катализатор перед употреблением промывают н. дециловым спиртом.

Включают мешалку, и реакционную массу подогревают на масляной бане. При температуре 150 С реакционная масса начинает кипеть, и при 170 отгоняется реакционная вода с небольшой примесью и. децилового спирта, который собирается над водой.

Реакционную массу выдерживают при температуре 170 †2 С и интенсивно работающей мешалке в течение 1,5 час, затем при температуре 50 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 10 л л н. децилового спирта. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточный и. дециловый спирт при температуре 95 — 97о С и давлении 10 л.м рт. ст. Отогнанный н. дециловый спирт может употребляться в последующих синтезах.

Конечный продукт N-децил-р-анизидин от10

Зо

60 гоняется при температуре 190 — 196 С и давлении 1 мм рт. ст. в виде маслянистой жидкости светло-желтого цвета, n = 1,5120.

Выделено 31,34 г N-децил-р-анизидина, что составляет выход 97,8% от теории, считая на р-анизидин.

Найдено, в %: С = 77,05; Н = 10,88; N=5,61.

С„Н.„ОМ.

Вычислено, в %: С = 77,51; Н 11,09; N = 5,31.

П р им ер 4. В трехгорлую колбу емкостью

250 л л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и насадкой Дина и

Старка для отгонки реакционной воды, загружают 15 г (0,122 г. моль) р-анизидина,63,44г (0,487 г. моль) вторичного октилового спирта и 3,75 г катализатора Ni-Ренея. Катализатор перед употреблением промывают вторичным октиловым спиртом.

Включают мешалку, и реакционную массу подогревают на масляной бане. При температуре 130 С реакционная масса начинает кипеть и при 154 С отгоняется реакционная вода с небольшой примесью вторичного октилового спирта, который собирается над водой.

Реакционную массу выдерживают при температуре 154 — 180 С и интенсивно работающей мешалке в течение 2,5 час, затем при температуре 40 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 10 мл вторичного октилового спирта. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточный вторичный октиловый спирт при температуре 65 — 76 С и давлении

10 л м рт. ст. Отогнанный вторичный октиловый спирт может употребляться в последующих синтезах.

Конечный продукт Х-втор, октил-р-анизидин отгоняется при температуре 132 †1 С и давлении 1 мм рт. ст. в виде маслянистой жидкости светло-зеленого цвета с желтоватым оттенком, и „ =1,5180.

Выделено 20,13 г N-втор. октил-р-анизидина, что составляет выход 74,6% от теории, считая на р-анизидин.

Найдено, в %: С=76,56; H=10,52; N=6,28.

СиНыО1 .

Вычислено, в 1%: С = 76,53; Н=10,707; N=:

= 5,96.

Предмет изобретения

Способ получения N-алкил-р-анизидинов кгталитическим алкилированием р-анизидина при температуре выше 100о С, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, в качестве алкилирующих средств используют первичные .спирты, содержащие 5 — 10 С-атомов, или вторичные спирты, содержащие 6 — 10 С-атомов, или циклогексанол, или р-нафтол, а в качестве катализатора — никель Ренея.