Способ получения смеси а, со-диолов и хлорспиртов

 

I69IOI

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

1(л. 12о, 5p:

12о, 5р4

Заявлено 08.1Ч.1964 (№ 893716/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.111.1965. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 22.П1,1965

Госуд: р.-.т..:::::и -:г1

НОВ;итт по депйм изобьем »1ик 1

h от »быти:» С "СР

М111(С 07с

С 07с

УДК 547.36:546.13:

547.421.2.002.2 (008.8) Авторы изобретения

И. Б. Афанасьев, С. А. Енговатова и H. П. Леонова

f

Государственный научно-исследовательский и проектный иис йтут азотной промышленности и продуктов органического синте а

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ g, гр-ДИОЛОВ И ХЛОРСПИРТОВ

Известен способ получения диолов гидролизом дигалоидбутанов и пх гомологов в присутствии щелочи при температуре 25 — 70 С. За несколько дней получают 40 — 50% диолов.

Предложенный способ а, рр-д,юлов и хлорспиртов отличается от известного тем, что в качестве щелочного агента используют диметилформамид и процесс ведут при температуре 150 С. Это позволяет сократить время гидролиза и повысить выход диолов.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 400 мл загружают 50 г

1-хлор-3-бромпропана, 125 лгл воды и 125 мл диметилформамида. Автоклав нагревают при

150 C в течение 4 час. После разгрузки автоклава растворители отгоняют при 60 — 100 мм рт. ст. Остаток разгоняют при остаточном даьлении 2 — 3 лгль

Получают 19 г фракщш с т. кип. 70 — 74 С (2,0 млг рт. ст) или 63р/р (в пересчете на 3-хлорпропанол), d -P = 1,1200, по анализу на гидроксил содерхкание 3-хлорпропанола ьо фракции

96%, 4,1 г фракции с т. кип. 90 — 100 С (8 мм рт. ст.) или 17% (в пересчете на триметилендиол), n „ =- ) 4397 d," ==1,0538.

П р и M е р 2. 50 г l-хлор-7-бромгептапа, Г1идггисиая груггаа М 50

125 мл воды и 125 мл диметилформамида нагревают в автоклаве при 150 С в течение 4 час.

Опыт проводят аналогично описанному в примере 1.

Получают 25 г (70%) 7-хлоргептанола, т. кип, 120 — 123 С (12 млг рт. ст.), n = 1,4550, d"

=: 1,0020. Степень чистоты хлоргептанола (по анализу на гидроксил) 98 — 100р/р, 1,9 г (5р/p) ген гаметилендиола, т. кип. 120 — 130 С (3 мм р-. ст.).

Пример 3. 25 г 1-хлор-7-бромгептана, 125 мл воды и 125 м г диметилформамида на15 гревают в автоклаве при 150 С в течение

8 час. Получают 2,5 г (14р/p) 7-хлоргептанола и 10,1 г (65р/p) гептаметилендиола, т. кип. 125—

128 С (3 мм рт. ст.), степень чистоты (по анализу на гидроксил) 98 — 100р/р.

Пример 4. Опыт проводят аналогично описанному в примере 3, но вместо 1-хлор-7-бромгептана берут 25 г 1-хлор-9-бромнонана. Получают 1,8 г (10%) 9-хлорнонанола, т. кип.

25 1-"0 — 150 C (20 млг рт. ст.), литературные данные: 140 — 150 С (20 лгм рт. ст.), 11,5 г (72р/p) нонаметилендиола, т. кип. 160 — 164 С (10 мм рт. ст.), т. пл. 41 — 43"С; степень чистоты (по анализу на гидроксил) 97 — 99%. зо

169101

Предмет изобретения

Составитель С. К. Шахова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор А. А. Березуева

Заказ 356/10 Тираж 850 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения смеси, а,оз-диолов и хлорспиртов с нечетным числом атомов углерода гидролизом хлорбромалканов в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени гидролиза, в качестве щелочного агента применяют диметилформамид и процесс осуществляют при температуре 150 С, 5