Способ получения фенилэтиленгликоля

 

169ЮО

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 10.VI.1963 (№ 840892/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 5ез

МПК С 07с

Государственный комитет по д лам изобРетений и откРытий СССР

Опубликовано 11.111,1965. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 20.III.1965

УДК

Авторы изобретения

Заявитель

С. И. Орлов, И. Н. Братус и Ю. А. Киреев

Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетических и натуральных душистых веществ й

Ю Ю" ФВФ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ

4,4

34 2

3,6

1,4933

1,4943

1,4943

Подписная группа № 50

Известен способ получения фенилэтиленгликоля путем обработки стирола перекисью водорода в присутствии катализаторов — пятиокиси ванадия или трехокиси хрома при температуре 0 С.

Предложенный способ отличается тем, что пидроксилиров ание осуществляют в присутствии трехокиси вольфрама ил и каталитического количества концентрированной серной кислоты при температуре 70 — 85 С. Для уменьшения полимеризации стирола к реакционной смеси прибавляют бензол.

При осуществлениями способа получают высокие выходы продукта за более короткое время.

Оптимальные соотношения реагентов при гидроксилировании в присутствии трехокиси вольфрама (в молях) следующие — стирол:

НеОв (на 100% ): СНаСООН: УКОа — — 1: 1,3—

1,5: 7: 0,002 — 0,02.

В процессе гидроксилирования с применением в качестве катализатора серной кислоты соотношения реагентов (в молях) следующие — стирал: Н О . .Н О: Н $04 .. СаНа.

СНзСООН = 1: 1,5: 8,97: 0,054; 0,84: 9,85.

Пример 1. В трехгорлой колбе на 500 мл с мешалкой, термометром и обратным холодильником,смешивают 200 мл ледяной уксусной кислоты, 77 г (70 мл, 0,64 моль) 27в оного водного раствора перекиси водорода и

1,9 г (0,008 моль) вольфрамового ангидрида.

Смесь нагревают в течение часа прп 80—

85 С, затем охлаждают и добавляют 52 г (57,3 мл, 0,5 моль) стирола. Полученную смесь выдерживают 5 час при 80 — 85 С (до исчезновения перекиси по йодкрахмальной бумаге). Катализатор отделяют на фильтре № 3, отгоняют уксусную кислоту, а остаток (56,5 г) омыляют кипячением с раствором

40 г (0,37 моль) соды в 150 мл воды и 50 мл метилового спирта в течение 2 час. Охлажденный раствор экстрагируют серным эфиром (3 раза по 150 мл). Эфирные вытяжки объединяют и нагреванием удаляют эфир. Полу15 чают 38,3 г кристаллического продукта. Выход 56%. После кристаллизации из бензола т. пл. 65,6 — 67 С.

Давле- Температу- В и, и„

Фракции иие, мм ра в парах, фр пр

20 pm. cm. С

8 130 — 154

7 154 †1

7 154 †1

Для доказательства строения полученного продукта 36,8 г неперекристаллизованного фенилэтиленгликоля (0,265 моль, считая IIB

100%) кипятят в течение 6 час с 1,5-кратным

30 количеством (81 мл) 93%-ного уксусного ан3 гидрида. При этом образуется диацетат фенилэтиленгликоля. После удаления уксусного ангидрида и уксусной кислоты смесь разгоняют в вакууме.

Анализ фракции II.показал содержание диацетата 98,2 /о. Выход д иацетата, считая на

100%-ный денилэтиленгликоль (фракции II u

Ш), составляет 66 /о от теоретического количества.

Пример 2. В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают

35,4 г (0,34 моль) стирола, 200 мл уксусной кислоты, 59 мл (0,51 моль) 27о/о-.ного водного раствора перекиси водорода, 1 мл концентрир0ВВННОН 0eII1H0H KHCJIOTbI и 25 мл бензола.

Смесь при перемешивании напревают (70—

75 С) в течение 5 — 6 час до отрицательной реакции на перекись водорода (по йодкрахмальной бумажке) я добавляют для нейтрализации серной кислоты 4 г безводного ацетата натрия. Из реакционной смеси отгоняют уксусную кислоту и воду, оставшуюся массу подвергают омылению:кипячением с раствором 46,4 г (0,43 моль) технической соды в

100 — 150 мл воды в течение 2 час. Охлажден. ную массу экстрагируют серным эфиром (3;х, 100 мл), эфирные вытяжки соединяют н упаривают, Получают 29,9 г кристаллической

4 массы. После иристаллизации (из смеси бензол — иетролейный эфир 4: 1) получают продукт с т. пл. 66 — 67 С. Выход фенилэтиленгликоля 64 о/о.

Из перекристалл изованнопо фенилэтиленгликоля получен дибензоат с т. пл. 94,5—

95,5 С (после двух перекристаллизаций из сп:ирта).

Найдено, /о. С 75,99 и 7613; Н 5,542 и

10 5,202.

Вычислено, : С 76,26; Н 5,236.

СваНгаО».

Предмет изобретения

1. Способ получения фенилэтиленгликоля из стирола и перекиси водорода в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения:выхода нродукта, в качест20 ве катализатора применяют трехокись вольфрама или концентрированную серную кислоту и процесс ведут при повышенной температуре.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 процесс ведут,при температуре 70 — 85 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью уменьшения полимеризации стирола, процесс ведут в присутствии бензола.

Составитель С. Шахова

Редактор Н. П. Белявская, Техред А. А. Камышникова Корректор О. И. Попова

Заказ 469/13 Тираж 850 Формат бум. 60+90 /в Объем 0,16 изд. л. Цена 5 доп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр., пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2