Катализатор для диспропорционирования этилбензола

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности катализатора для диспропорционирования этилбензола, что может быть использовано в его производстве. Цельповышение активности катализатора по этилбензолу. Для этого используют 6- 99%-ный цеолит на оксиде алюминия со степенью кристалличности 55-74% и силикатным модулем 40 в водородной форме. Этот цеолит обеспечивает конверсию этилбензола 48,8-51,5%. выход диэтилбензолов 19.5- 23% и селективность 40-45% при 350°С и скорости подачи сырья 1,3 ч . 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕНЮЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ф ь

°

l ъи

{5л, Ф (л)

О

О

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4717208/04

° (22) 29.05.89 (46) 23.04.91. Бюл. ЬВ 15 (71) Институт. нефте- и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете (72) Л. Е. Латышева, В. В. Ченец, С. Э. Копылов, И. В. Дисс и А. А. Авраменко (53) 66.097.3(088.8) (56) Патент США 3Ф 4313021, кл. 585-470, опублик. 1982.

Патент Англии М 1599423, кл. С 07 C 6/12, опублик. 1981.

Патент США ЬЬ 3702886, кл. 423-328, опублик. 1972.

Изобретение относится к катализаторам процессов нефтехимии, в частности к катализаторам диспропорционирования этилбенэола для получения диэтилбензолов. широко исполььзуемых в промышленности в качестве сырья для получения полимеров, детергентов, присадок к маслам.

Целью изобретения является повышение селективности катализатора. по диэтилбензолу за счет содержания в его составе высококремнеземного цеолита с силикатным модулем 40. со степеньюкристалличности 55-74 при определенном количественном.содержании компонентов.

П ри мер 1. В реактор емкостью 630л (по расчету получения цеолита ЦВМ в натриевой форме с силикатным модулем 40) загружают 100 кг силикагеля, 10,0л раствора алюмината натрия с содержанием AlzOa 180 г/л, 10,2 л раствора щелочи, содержание оксида натрия 475 г/л, конденсат 265 л. Содержи. Ы2 1643076 А1 (st)s В 01 J 29/28, С 07 С 6/12 (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ ЭТИЛБЕНЗОЛА (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности катализатора для диспропорционирования этилбензола, что может быть использовано в его производстве, Цель- повышение активности катализатора по этилбензолу. Для этого используют 699 -ный цеолит на оксиде алюминия со степенью кристалличности 55-747; и силикатным модулем 40 в водородной форме. Этот цеолит обеспечивает конверсию этилбензола 48,8 — 51,5, выход диэтилбенэолов 19,523ть и сепектиеиость 40 — 45$ при 35рсС и скорости подачи сырья 1,3 ч . 1 табл. мое реактора перемешивают в течение 24 ч при 70 С и постепенно в течение 11 ч выводят на режим кристаллизации. Кристаллизация протекает при 130 C 116 ч. Полученную лепешку цеолита отфильтровывают от маточника, промывают конденсатом, подсушивают на воздухе. Статическая емкость по парам воды 0,07, по парам гептана

0,15 см /г, содержание А1 0з 3,67, степень кристалличности 58 .

Для получения МН4-формы подсушенную на воздухе лепешку ЦВМ в количестве

150 кг помещают в емкость и заливают 750 л раствора аммиачной селитры (концентрация ЙН4МОЗ 20 — 30 г/л) и перемешивают 2 ч при 70 С, затем цеолит отфильтровывают от маточника, промывают лепешку цеолита от ионов МОз горячим конденсатом в объемном соотношении 1:5, подсушивают. Такую операцию и обмен повторяют еще дважды.

После Ш-й стадии ионного обмена статиче43076

3 16 а ская емкость по парам воды.NH4 ЦВМ составляет 0,06 см /r по парам гептана

0;16 см /r, содержание NazG 0,001, А1 0з

4,4 ь, степень кристалличности 60;(,.

В смесительную машину загружают

1,47 г гидроксида алюминия (лепешка после фильтрации с п.п.п. 68 ), 15 мл дистиллированной воды и, перемешивая по однородной массы, добавляют 99,18 г аммонийной формы цеолита ЦВМ с 607ь степенью кристалличности (п.п.п. 50Q и продолжают перемешивание до получения однородной массы в течение 40 мин, затем массу выливают на противень, сушат при 110 С 4 ч, прокаливают при 550 С 2 ч и прессуют в таблетки. Получают катализатор состава мас. : цеолит в.Н-форме 99, остальное— оксид алюминия.

Пример 2. В реактор емкостью 630 л загружают 100 кг силикагеля, 10,0 л раствора алюмината натрия с содержанием AtzOa

180 г/л, 10,2 л раствора щелочи (содержание NazO 475 г/л) и 265 л конденсата. Шелочность реакционной смеси 22,9 г/л. Содержимое реактора перемешивают при

50 С и выводят на режим кристаллизации, которая протекает 110 ч при 136 С. Лепешку полученного цеолита отфильтровывают от маточника, промывают конденсатом и подсушивают. Статическая емкость по парам воды 0,08 см /г, по параМ гептана

0,15 см /г, содержание AlzOa 5,5, степень кристалличности 68 (,.

Аммонийную форму получают аналогично примеру 1. Статическая емкость по парам 0,06 см /г, по парам гептана 0,19 см /г, содержание Na20 0,001, содержание

Alg0g 5,4, степень кристалличности 70 . .Катализатор готовят по примеру 1, но берут 138,2 г(п.п.п. 68 ) гидроксида ал юм иния и 6,0 r (п.п.п. 50 ) цеолита ЦВМ„15 мл воды; получают катализатор состава, мас. :

Цеолит в Н-форме 6 Оксид алюминия Остальное

Активность катализаторов проверяют в реакции диспропорционирования этилбензола.

Пример 3. Катализатор в количестве

4,0 г состава, мас. :

Цеолит в Н-форме со степенью кристалличности 60 99,0

Оксид алюминия Остальное прокаленный при 500-550 С в течение

5 3 ч, в виде фракции 0,6 — 1,0 мм загружают в реактор и активируют в токе воздуха, постепенно нагревая до 150 С, выдерживая 0,5 ч до 500 С, выдерживая 1 ч, затем в реактор с объемной скоростью 1,3 ч подают 8,0 мл

10 этилбензола. Отобранный катализат анализируют методом ГЖХ. После 2 ч работы катализатора степень превращения этилбензола 49,8, селективность по диэтилбензолам 41,7o .

15 Аналогично проводят испытания катализаторов других составов, содержащих цеолит 55-74 -ной степени кристалличности, Для сопоставления активности предлагаемого и известного катализаторов подачу

20 этилбензола в оеактор осуществляют с объемной скоростью 3,5 ч ..

Результаты испытаний представлены в таблице.

Как следует из данных таблицы, предла25 гаемый катализатор по сравнению с известным обладает повышенной селективностью по диэтилбензолам и позволяет увеличить выход диэтилбензолов. Так, при диспропорционировании этилбензола при 350 С с объ30 емной скоростью подачи сырья Vo=1,3 ч

-1

Ф селективность по диэтилбензолам достигает 40 — 45, выход дизтилбензолов 19,523 при конверсии этилбензола 48,851 5 .

35 Формула изобретения

Катализатор для диспропорционирования этилбензола, содержащий высококрем- . неземный цеолит с силикатным модулем 40 в водородной форме и оксид алюминия, о т40 л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения активности катализатора по диэтилбензолу, в качестве цеолита он содержит цеолит со степенью кристалличности 55-747ь при следующем содержании компонентов, 45 мас. :

Цеолит со степенью кристаллизации 55 — 74 6-99

Оксид алюминия Осталь.ное

1643076

Продолжение таблицы

Составитель Н.Путава

Техред M.Моргецтал

Корректор Л.Пилипенко

Редактор И.Шмакова

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1195 Тираж 332 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5