Способ получения 3,9-диэтил-3,9-диалюмо-тетрацикло-(5.5.1.0 @ .0 @ )-тридекана

 

Изобретение касается алюминий органических веществ, в частности способа получения 3,9-диэтил-3,9-диалюмо-тетрацикло-[ 5.5.1.0<SP POS="POST">2,6</SP>.0<SP POS="POST">8,12</SP> ]-тридекана, который может быть использован в качестве компонента катализаторов в процессах полимеризации и олигомеризации непредельных соединений. Цель - разработка нового способа получения полезного соединения указанного класса. Процесс ведут реакцией бицикло-[ 2.2.1 ]-гептадиена с триэтилалюминием [ молярное соотношение = 1:(2,0 @ 2,2)] в алифатическом углеводороде в присутствии 1 - 5 мол.% катализатора, содержащего дициклопентадиенилцирконий дихлорид и диизобутилалюминийгидрид [ мольное соотношение 1:(3 @ 5)] в атмосфере аргона при комнатной температуре (12 - 16 ч). Эти условия обеспечивают выход целевого продукта 74 - 93% и селективность процесса ≥ 95%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 07 F 5/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ— о

3. Nr

Ю.Ыг

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4603276/04 (22) 09.11.88 (46) 23.07.91. Бюл. М 27 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) У.М.Джемилев, Г.А.Толстиков, А. Г,Ибрагимов, А. П,Золотарев и P.P. Муслухов (53) 547.256.2 (088.8) (56) Толстиков Г.А., Юрьев В.П, Алюминийорганический синтез. — M.: Наука, 1979, с,28. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9-ДИЭТИЛ-3,9ДИАЛЮМО-ТЕТРАЦИКЛО- (5,5 1 О,л pâ, ")

ТРИДЕ КАНА (57) Изобретение касается алюминийорганических веществ, в частности способа получения 3,9 диэтил-3,9-диалюмо-тетрацикло-(5.5.1.0 0 )-тридекана, который может быть использован в качестве компоИзобретение относится к способу получения нового алюминийорганического соединения, а именно 3,9-диэт и л-3,9-диалюмо-тетрацикло-(5,5,1,0 в

8 " )-тридекана, Цель изобретения —. разработка нового способа получения нового алюминийорганического соединения, которое может найти применение в процессах олигомеризации и полимеризации непредельных соединений.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере сухого инертного газа загружают 0,088 г (0,0003 гlмоль)

CpzZrClz, 0,17 г(0,0012 г/моль) i-Во2А!Н в 1 мл гексана, перемешивают 3 — 5 мин, добавляют 2,39 г (0,021 r/ìoëü) EtgAI в 1 мл гексана;.

„„!Ы „„1664798A1 нента катализаторов в процессах полимеризации и олигомеризации непредельных соединений. Цель — разработка нового способа получения полезного соединения указанного класса. Процесс ведут реакцией бицикло-(2.2.1«гептадиена с триэтилалюминием (молярное соотношение = 1:(2,0 — 2,2)) в алифатическом углеводороде в присутствии 1 — 5 мол. катализатора, содержащего дициклопентадиенил цирконий-дихлорид и диизобутилалюминийгидрид (молярное соотношение 1;(3-5)) в атмосфере аргона при комнатной температуре (12 — 16 ч), Эти условия обеспечивают выход целевого продукта 74-93 и селективность процесса > 95=,ь, 1 табл, затем 0,92 г (0,010 г/моль) бицикло-(2,2,1)гептадиена, перемешивают 14 ч при <25 С.

Получают индивидуальный 3 9риэтил-3,9диалюмо-тетрацикло-(5,5,1,0,0, «тридекан, который иуентифицируют анализом спектров ЯМР С. Выход целевого продукта on1 ределяют по продуктам гидролиэа, Получают 1,34 r (88 ) 3,6-диэтил-бицикло (2,2,1)-гептадиена. Спектр ЯМР С 3,9-д12иэтил3,9-диалюмо-тетрациклo-{5,5,1,02 б,0, )-тридекана А1-

А о,о

3 1664798

Молекулярная масса: найдено 275, теоретическая = 260.

Формула изобретения

Способ получения 329-диэтил-3,9-диалюмо-тетрацикло-(5,5,1.0 б,О 2)-тридекана

2,б 8,12 формулы

Найдено, ; С 68;42; Al 20,14; Н 10,84.

С15 Н2бА!2

Вычислено, $:С 69,23; Al 20,77; Н 10,00

СН—

А)-С Н

2 5 отличающийся тем,чтобицикло(2,2,1)-гептадиен подвергают- взаимодействию с триэтилалюминием при молярном

10 соотношении 1:2 — 2,2 в присутствии катализатора, состоящего из смеси дициклопентадиенилцирконий-дихлорида и диизобутилалюминийгидрида при ь1олярном соотношении 1:3-5, взятого в количестве 2-5

15 мол.$ по отношению к диену, и процесс ведут в среде алифатического углеводорода в инертной атмосфере, Параметры синтеза 3,9-диэтил-3,9-диалюмо-тетрацикло-(5,5,1,0,0 )-тридекана из бицикло-(2,2,1)-гептадиена и ЕтэА! в присутствии Cp2ZrCI2+ I-Bu2AIH приведены в таблице, Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с выходом до 93 с селективностью 95ф, в мягких условиях.

Соотношение

CP2ZrCI2:

l Bu2AIH

Количест- Время рево катали- акции,ч затора мол.

Молярное соотношение

Ср27гО2:ДИАБАГ:бицикло(2,2,1)-гептадиен: ЕсзА!, моль

Выход целевого продукта,г

Пример

Составитель О.Смирнова

Техред М,Моргентал Корректор T.Êoná

Редактор Н,Гунько

Заказ 2364 Тираж 223 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина, 101

2

4

6

8

10

0,0003:0,0012:0.010:0,021

0,0002:0,0008:0,010:0,021

0,0005:О;0020:0,010:0,021

0,0001:0,0004:0,010:0,021

0,0006:0,0018:0,010:0,021

0,0003;0,0003:0,010:0,021

0,0003:0,0012:0,010:0,021

0,0003:0,0012:0,010:0,021

0,0003:0,0009:0,010:0,021

0,0003:0,0015:0,010:0,021

1;4

1;4

1:4

1:4

1:3

1 .1

1:4

1:4

1:3

1:5

2

1

3

3

14

14

14

14

14

14

16

12

14

1,34(88)

1,08(71)

1,42(93)

0,72(47)

1,37(90)

1,05(69) I,4О(92)

1,26(83)

1,28(84)

1,39 91