Способ получения высших диалкилалюминийгидридов
COIO3 СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
3д11 С 07 Р 5/06
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
° ° °
21) 3449751/23-04
2) 22.04.82
46) 15.06.84. Бюп. Р 22 (72) У.И. Джемилев, А.Г.. Ибрагимов и О.С. Вострикова (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР (53) 547.256.2(088.8) (56) 1. ZiegIer K., GeIIert Н., LehmkuhI Н., PfohI W., "Lich. Ann.", 1960, 629, 1-14.
2. ZiegIer.Ê., Martin Н., Krupp Р.
"Lieb. Ann. 1960, 629, 14-19.
„„SU„„1097628 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ
ДИАЛКИЛАЛКИИНИЙГИДРКЦОВ общей формуж1 R2AIH, где К - СЬ С12-алк взаимодействием триизобутилалюминия с высшим 4-олефином в инертной атмосфере при мольном отношении реагентов 1:2 и нагревании, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и обеспечения его безопасности, процесс проводят при
30-40 С в присутствии катализатора, состоящего из ZrCI и Ср ZrCI» где Ср — циклопентадиенил. в мольном соотношении, равном 1:0,5-1,5 соответственно, в количестве 0,5—
2,0 мол.й от триизобутилалюминия.
628
1 1097
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения высших диалкилалюминийгидридов общей формулы R ACH, где R - С -С -ал" кил. Указанные соединения находят применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах полимеризации и олигомеризации олефинов, диенов.
Известен способ получения высших 1О диалкилалюминийгидридов взаимодействием соответствующего триалкилалана, металлического алюминия и водорода при 110-140 С и давлении водорода 50-200 атм (13.
Недостатком данного способа является его высокая пожароопасность, связанная с применением водорода при высоком давлении и температуре, Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения высших диалкнлалюминийгидридов общей формулы R AfH, где
R — СБ-С.12 -алкил, взаймодействием . д триизобутилалюминия с высшим а -олефином в инертной атмосфере при отношении реагентов 1:2 и температуре
150ОC j 2 3..
Процесс ведут в течение 9 ч, выход количественный (2 3.
Недостатками известного способа являются высокая температура (150 С), необходимость использования специального оборудования, предназначенного для работы с взрыво- и пожаро35 опасными веществами, и энергоемкость процесса.
Цель изобретения - упрощение и обеспечение безопасности процесса.
Эта цель достигается согласно способу получения высших диалкилалюминийгидридов общей формулы
RgAXH, где R - Сь-С„г-алкил, взаимодействием триизобутилалюминия с;
4$ высшим о -олефином в инертной атмосфере при мольном отношении реагентов 1:2, температуре 30-40 С в присутствии катализатора, состоящего из ЕгСЮ и Ср ЕТСЯ, где Ср — цик- лопентадиенил, в мольном соотношении, равном 1:0,5-1,5 соответственно, преимущественно 1:1, в количестве
0,5-2,0 мол. от триизобутилалюминия.
Проведение процесса при температуре ниже 30 С несколько снимает выход целевого продукта, а повышение температуры выше 40 С не приводит к существенному повышению выхода диалкилалюминийгидрида и поэтому нецелесообразно. Опытным путем установУ лено, что оптимальным является соотношение компонентов катализатора (ZrCX+ и Cp> ZrCX ) 1:0,5-1,5 соответственно, преимущественно 1: 1. Увеличение количества катализатора больше 2,0 мол.% от тризобутилалюминия не приводит к повышению выхода высших диалкилалюминийгидридов, содержание катализатора в системе меньше
0,5% приводит к снижению выхода целевого продукта. Процесс ведут 6-8 ч в атмосфере аргона, выход целевого продукта количественный. В результате реакции происходит переалкилирование ТИБА высшими cL-олефинами с одновременным отщеплением изобутильной группы от образовавшегося г
Реакция протекает по схеме: + Срг " Ceг Ио- С Н9} А8+2Р боС
Для удаления из реакционной зоны избытка изобутилена через систему пропускают слабый ток инертного газа (или ведут процесс под пониженным давлением 50-300 мм рт.ст.).
Пример.. В стеклянный реактор объемом 0,25 л, установленный на магнитной мешалке, в токе аргона загружают 9,9 г (50 ммоль) триизобутилалюминйя, 0,111 г (0,5 ммоль)
ZrCIg 0,146 r (0,5 ммоль) СргЕгСТ и 8,4 r (100 ммоль) гексена-1. Прй перемешивании (40 С) смесь выдерживают 8 ч. В результате реакции получают индивидуальный дигексилалюминийгидрид в количестве 9,3 г (94 от теор.), в результате гидролиза продукта получается 8,1 г (92 ммоль) к-гексена и выделяется
1050 мп (48 ммоль) водорода.
Данные элементного анализа следующие.
Вычислено, %: С 72,7; Н 13,6;
Аf 13,6
Найдено, %г С 72,1; Н 13,4;
АД 13,9.
В таблице приведены данные по синтезу высших диалкилалюминийгидр дов R2ACH из риизобут иния и о -олефинов в присутствии катализатора, состоящего из ZrCI< и
Т С
Получаемое
АОС о -Олефин
Вре- Конвермя сия ТИБА, реак- Ж ции, ч
Суммарная концентра ция Zr мол.% от
Давление, мм рт.ст.
Опыт
94 (CeH ъ)гМ
92 (С Н15)гАРН
76 (С Н ) ARH
760
2,0
2 A/Vb
3 ДЩ / Р
760
1,5
760
1,0
25 (С Н„) АЮН
100
2,0 (C„Н ) AeH
100
1,5 (С Н ) АЮН (С1г Н 5)гАФН (С Н„) А(Н
100
0,5
50
2,0
760
1,0
92 (С „,. Н,„) АЕН
89 . (Cg H 18) 2AtH
200
2,0
0,5
Составитель M. Игнатов
Редактор Т. Портная . Техред С. Мигунова<. Корректор A. Ференц
Заказ 4141/21 Тираж 381 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 1097
CgrCCг в мольном соотношении 1:1 и количестве 0,5-2,0 мол.Ж от триизобутилалюминия.
Предлагаемый способ более эффективен по сравнению с известным, так как позволяет получать целевой
4 Д/\/ /
5 Д/ ДА/\/о 25
IWsAAP
АЛ ФР
8 АЛЛ/ 40
1О
628 4 .продукт с количественным выходом в мягких условиях (30-40 С). Кроме того, значительно упрощается техно- логия процесса за счет существенного снижения взрыво- и пожаробезопасности процесса.
