Способ получения водного раствора надуксусной кислоты

 

Изобретение касается производства надкарбоновых кислот, в частности получения водного раствора надуксусной кислоты, используемой в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агента, а также отбеливателя целлюлозы и масел. Цель - повышение выхода целевого продукта и производительности процесса. Его ведут из реакционной смеси, содержащей перекись водорода и уксусную кислоту в молярном соотношении 1 : 1, 3 - 5 мас.% серной и 50 - 60 мас.% ортофосфорной кислоты, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кислоты в молярном соотношении 1 : 1. Эти условия повышают производительность процесса в 1,7 - 3,1 раза и увеличивают выход надуксусной кислоты на 5 - 12%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) (fl) (я)s С 07 С 409/26, 407/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4713935/04 (22) 16,05.89 (46) 07.08,91. Бюл. М 29 (72) А.Е.Батог. Г.Ф.Гаврилин, Л.А.Барановский, Т.В.Савенко, Е.Н,Самусина, H.Ï.Êèðþшина и А,А.Варивода (53) 547.295 39.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 373269, кл. С 07 С 179/12,1972.

Патент СССР

N 172698, кл. С 07 С 179/13, 1965. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОГО РАСTBOPA НАДУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производства надкарбоновых кислот, в частности получения

Изобретение относится к надкислотам, в частности к усовершенствованному способу получения водного раствора надуксусной кислоты (НУК), используемого в химической промышленности в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агентов, а также как отбеливатель целлюлозы масел.

Цель изобретения -повышение производительности процесса и увеличение выхода НУК.

Температурный интервал проведения процесса (и связанный с ним интервал значений остаточного давления) обусловлен тем, что при более низкой температуре наблюдается неполная конденсация паров

НУК и унос их в вакуумный насос, а при более высокой — возможно бурное разложение НУК и перекиси водорода в кубе. водного раствора надуксусной кислоты, используемой в качестве эпоксидирующего и гидроксилирующего агента, а также отбеливателя целлюлозы и масел. Цель - повышение выхода целевого продукта и производительности процесса. его ведут из реакционной смеси, содержащей перекись вОДОРОДа И УКСУСНУЮ КИСЛОТУ В МОЛЯРНОМ соотношении 1:$,3-5 мас.Я, серной и 50-60 мас.%» ортофосфорной кислоты, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кисло; ты в иолярном соотношении 1:1. Эти условия повышают производительность процесса в Ф,7-3,1 раза и увеличивают выход-надуксусной кислоты на 5-12%. 1 табл, Пример 1. Собирают стеклянный прибор для вакуумной перегонки, включающий реактор-куб вместимостью 1л, снабженный капельной воронкой, колонку Вигре высотой 30 см, термометр, головкудля регулирования степени дефлегмации, холодильник, приемник Перкина и охлаждаемый льдом сборник. В реактор-куб помещают смесь 81.6 г (1,2 моль) 50%-ного водного раствора перекиси водорода, 72,0 г (1,2 моль) ледяной уксусной кислоты, 500 г 75%ной ортофосфорной кислоты (соответствует

55%-ному содержанию кислоты в смеси) и

28,8 r 95%-ной серной кислоты (4% в смеси).

Прибор вакуумируют до остаточного давления 50 мм рт.ст. и нагревают кубовую смесь до 50 С. С момента появления в приемнике первой капли конденсата в реактор-куб с помощью капельной воронки начинают по1668358 мас. в сутки при 20 С, Полученные растворы пригодны для зпоксидирования алициклических олефинов известными методами.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход продукта на 5-12 и увеличить производительность процесса в 1,7-3,1 раза. т= = 1, пп нмл C< е .я не П i -I Вылon !!Ун

Ппнъ

3 уiт в, >л Р а l ., po»31oon

npnnonÿnòåëü-, НУХ н поли ) тельность ест . грпиес- t члечом раст.ч пРоцес а, сл Рот смени норе, мл .2 чопь НУК

p o o на нврлс коловлннуто переккon ктРопор сне и,! ! коларова, 1 4. 55

2 С 55

С 55

С 3 50

5 3 60

6 5 50

7 5 60

49,

49,2

49,0

47„9

47,,5

С8,3

175 !

160

О, 34

0,31

0,38

0,28

0,24

0 !о

2,44

2,23

2,72

,95

,,66

1,4S

1,34

98,1 о8 2

97,8

95,6

97, 8

94,6

96,4 контрольные

50 . 50

50 о

l1

I ""

13

IC

l6

8 т в е: ". н ьвт

6

4

4

1п

Il

40,2

42,5

43,7

41, О

48,6

40,0

40 9

33,6

3,8

69

Ь9

0,11

0,12

0,13

0,12

0,33

0,3О

0,19

0,38

0,11

180

0,63

0,73

0,82

0.71

2,05

1; 72

1,1!

1,81

0,70

80,0

84,5

87,0

81,Ь

85,3

79,8

78,9

71,0

87,2

О, Il

120

49,3

О 78

87,9

1» !

lonлрное соотнооенне перекись волорспа:уксуснав кнслотл и нсколнол реллиномнор сче н 10;1

Составитель Н,Куликова

Техред M.MoðãeíTàë Корректор О. Цыпле

Редактор Н.Яцола

Заказ 2624 Тираж 248 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская 7!a6Ä 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 е.давать эквимолярную смесь 50%-ной перекиси водорода и ледяной уксусной кислоты (на 100 мас. ч. перекиси 88,3 мас, ч. кислг3ты со скоростью 160 мл/ч. обьемная скорость

0,34 с /, с такой же скоростью отгоняют 5 целевой раствор НУК, содержащий в среднем 49,1, содержащий в среднем 49,1 мас. надкислоты.

Производительность процесса в указанных условиях 2,44 моль/л.ч, его про- 10 должительность с использованием одной кубовой смеси составляет не менее 160 ч.

Выход НУК в расчете на израсходованную перекись водорода 98,1 .

Пример 2-16. B условиях, описанных 15 в примере 1, получают водные растворы

HYK при иных температурах, остаточном давлении и концентрациях серной и ортофосфорной кислот в кубовой смеси. Достигаемые результаты приведены в таблице, В 20 таблице для сравнения приведены соответствующие показатели процесса по примеру

1 и известного способа, проведенного в оптимальных условиях, Растворы НУК, полученные по предла- 25 гаемому способу, удовлетворительно стабил ьньь Концентрация НУК после стабилизации растворов добавкой 0,05 мас.% триполифосфата натрия снижается со скоростью 1,2-1,4

Формула изобретения

Способ получения водного раствора надуксусной кислоты путем взаимодействия уксусной кислоты с водным раствором перекиси водорода в присутствии неорганической кислоты с непрерывной вакуумной отгонкой образующейся надуксусной кислоты, при температуре реакционной смеси

45-55 С и остаточном давлении 40-60 мм рт.ст„отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и увеличения выхода конечного продукта в расчете на израсходованную перекись водорода, взаимодействию подвергают реакционную смесь, содержащую перекись водорода и уксусную кислоту в малярном соотношении

1 1, 3-5 мас. серной и 50-60 мас.% ортофосфорной кислот, с дальнейшим непрерывным добавлением к реакционной смеси перекиси водорода и уксусной кислоты в молярном соотношении 1:1,