Способ получения сополимеров производных триазина
Изобретение относится к области синтеза сополимеров, а именно к синтезу сополимеров производных триазина и акриламидного комплекса нитрата переходного металла, и может найти применение для получения термостойких материалов. Изобретение позволяет упростить и интенсифицировать процесс получения сополимеров аллильного производного триазина с соединением винилового ряда за счет использования в качестве соединения винилового ряда акриламидного комплекса нитрата переходного металла при молярном соотношении производного триазина и акриламидного комплекса нитрата переходного металла, равном 1:(0.01-50) соответственно , процесс проводят при 90-200°С. Время синтеза сокращается до 5-30 мин, исключается использование катализатора, процесс осуществляют в атмосфере воздуха . 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„Я „„1680708 А1
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР ; ИЯ Щ- цущрщщ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯМИ =- о К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о С) О, СО (21) 4631155/05 (22) 04.01.89. (46) 30.09.91, Бюл, ¹ 36 (71) Отделение Института химической физики АН СССР и Филиал Института энергетических проблем химической физики АН СССР (72) Х.P.Ãþëóìÿí, M.Ë.ÅðèöÿH, В.С.Савостьянов, Г.П.Белов, К.А.Мартиросян, Т.В.Гайкуни и P,А.Карамян (53) 678. 675(088. 8) (56) Помогайло А,Д., Савостьянов В,C. Ме- таллсодержащие мономеры и полимеры на их основе. M.: Химия, 1988, с.238 — 301, Погосян Г.M. и др, Политриазиньt, Ереван, 1987, с.193. Пластические массы, 1966, N 10, с.1012. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИАЗИНА Изобретение относится к синтезу сополимеров, а именно к синтезу сополимеров производных триазина и акриламидного (ААм) комплекса нитрата переходного металла, и может найти применение для получения термостойких материалов. Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса получения сополимеров производных триазина. Пример 1. В стеклянную ампулу помещают смесь исходных реагентов— 0,0209 г диаллилизоцианурата и 0,0503 г ААм-комплекса нитрата Со (И) (молярйЬе соотношение 1:1). Сополимеризацию проводят в блоке при 100 С в течение 5 мин. Получают сополимер, нерастворимый в органических рас(57) Изобретение относится к области синтеза сополимеров, а именно к синтезу сополиме ров производных триазина и акриламидного комплекса нитрата переходного металла, и может найти применение для получения термостойких материалов, Изобретение позволяет упростить и интенсифицировать процесс получения сополимеров аллильного производного триазина с соединением винилового ряда за счет использования в качестве соединения винилового ряда акриламидного комплекса нитрата переходного металла при малярном соотношении производного триазина и акриламидного комплекса нитрата переходного металла, равном 1:(0,01-50) соответственно, процесс проводят при 90-200 С. Время синтеза сокращается до 5 — 30 мин, исключается использование катализатора, процесс осуществляют в атмосфере воздуха. 1 табл. творителях. Выход сополимера составляет 1007; . Выход сополимера определяют методом взвешивания после промывки продукта реализации ацетоном, этиловым спиртом и бензолом и сушки до постоянного веса. Данные дифференциальной сканирующей калориметрии, И К-спектроскопии и элементного анализа подтверждают протекание сополимеризации и наличие химически связанного металла в сополимере, Термогравиметрический анализ проводят на приборе "Дериватограф С", физикомеханические свойства измеряют на универсальном испытательном приборе "tnstron" (модель 6027), Результаты испытаний приведены в таблице. 1б80708 ААнИекомплекс нитрата иетвллв Производное триаэинв Состав смеси> т Пример ТемлеВреме ревкцнн> мии ное рвтура реек> ции ° С Произ- Комплек водное ААм)1е трнвэинв меси массы нв ноэдухе, С ИПв про ное Дивллилизоцивнурвт Со(П) 0,0209 0,0503 0,0139 0,0168 100 5 0,0712 . 100 2;05 480 110 2 Дивллилиэацивнурвт Co(II) 18>2! 1:2 100 5 0,0307 100 5 О >0223 490 115 0,0139 0,0084 1:4 Э Дивллилнэоцивиурвт Co(II) 18,7 100 500 120 100 $ 0,0145 99,32 120 16 ° 2 1:8 530 1:50 5 Дивллилизо-, цивнурвт Co(II) 100 1,050 0 050 0>0002 0,0500 l 00 5 l, 100 10,9 230 6 Дивллилиэоцивнурвт Co(II) 260 1:0,01 100 5 О, 0502 100 6>4 7 Аллилоксиметилцивнурвт Со (22) 5 0,0301 100! 2,0 0,013Э 0,0168 170 112 490 Пропврт оксиметилцнвиурвт Co(II) 0,020 0,050 170! 5 0,070 100 20 2,540 100 480 7,0 9 Дивллнлизоцивнурвт 135 108 450 15 ° 1 10 Днвллнлиэоцивнурвт 2n(II) 0,400 0,0177 1 50 1 40 20 0 410 5 0,580 98,16 13,3 460 112 11 Дивллипизоцивнурвт Ni(II) 0>290 0,297! >24 16>6 98> 81 450 100 12 Днвллилиэоцивнурвт 10 0,620 99,68 470 Nn(II) 0,560 0>062 100 10,0 1<22 95! 3 Тривллилцивнурвт Со (II) 0, 300 1 00 12,5 0,280 1>2 5 0 580 100 5 0>580 100 105 440 14 Тривллилнзоцивнурвт 1å2 Co(II) 0,320 0,260 100 13,9 450 100 l5 5-(71-line»)этнл-!, 3-дивллилнэоцив нурвт Со(11) 0>300. 0,300 5 0 ° 600 100 100 500 9,9 l l S 16 5-Вензил-1 > 3-днвллилнзоцивнурвт Со(П) 425 .О. 600 0,300 0,300 100 5 10 108 14>2 Пример 2 — 18. Синтез сополимеров осуществляют по методике примера 1, Соотношение исходных реагентов, температурно-временной режим синтеза и свойства образующихся сополимеров указаны в таблице. Пример 19 (сравнительный), При использовании производного триаэина в количестве меньшем, чем указано в формуле изобретения, скорость сополимеризации резко падает, продукт реакции представляет собой практически гомополимер ААм-комплекса нитрата переходного металла. При увеличении в смеси содержания производного триазина выше 1:0,01 изза низкой концентрации ААм-комплекса в исходной смеси скорость инициирования сополимериэации уменьшается, что приводит к резкому снижению производительности процесса, Экспериментально установлено, что при температурах ниже 90 С сополимеризация не протекает. Это связано с тем, что при этих температурах ААм-комплекс нитрата переходного металла находится в твердом состоянии и потому не способен к инициированию реакции сополимериза4 Днвллилиз оцнвнурвт Co(II) 0,0112 0,0034 Zn(II) 0,250 2,290 175 ции. Повышение температуры выше 200 С неэффективно,т.к. происходит. уменьшение активности ААм-комплекса из-эа деструктивных процессов. 5 Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет интенсифицировать процесс получения сополимера производных триазина вследствие ускорения процесса в 12 — 40 раз и упростить про10 цесс сополимеризации эа счет проведения реакции в атмосфере воздуха, беэ использования сложных по составу и взрывоопасных инициаторов. Формула изобретения 15 Способ получения сополимеров производных триазина сополимеризацией аллильного производного триазина с соединением винилового ряда при нагревании, отличающийся тем, что, с целью 20 упрощения и интенсификации процесса, в качестве соединения винилового ряда используют акриламидный комплекс нитрата переходного металла при молярном соотношении производное триазина: акриламид25 ный комплекс нитрата переходного металла, равном 1:(0,01 — 50) соответственно и процесс проводят при 90-200 С. Выход полимера Физико-мехвиическне свойства сопел>н>ерв r мвс.2 Темперв- Прочность Относнтельот ис- тура 52 прн рве- ное удлинеходной потери тлненнн> ние> 2 1680708 ПрО)т(ЭЛ)КЕНИЕ тябЛИцЫ о-иеханнчесхне свойства сополнмера Производи рназнна Выход полннера оля р оотн ение извод трназ реня еакомплекс трата алле нас, Х от исходной снеси Прохвоста прн рас тязеннн, ИПа носнтелккс ра5Х ИИ, ин ое удлннее, Х на хе ° 0 300 0 300 1!2 9 5 200 30 О, 600 100 500 100 Со(12) 0,300 0,300 1:2 8,9 100 30 0,600 100 480 900 240 Составитель А.Чеснокова Редактор М.Циткина Техред М.Моргентал Корректор Т.Малец Заказ 3283 Тираж Подписное 25ниипи Государственного комитета по изобретениям и открытиям при Гкнт СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Г)атент". r. Ужгород, ул. Гагарина, 101 17 2-Изопропилаииио«6-нетилентиоаллнл-4-зтилан но-1,3,5трназни Со (12) 1В 6-аллин-4- (2-циа ионз опро пил-2-анино)-2-snnawно-1,3,5триазии! 9 Сополннер 5-не уин-1, 3-дналлнлизоцнанурата н нетилнетакрилата (в присутствии 0,3Х паракнсн бен» зоила 20 Сополннер 1,3-дналлнлнзоцнаиурата н нетнлнетахрнлата 100 300 - - 310 84 ° 9 4,33
