Трис-тетраэтилимидодифосфаты лантаноидов как сдвигающие реагенты для ямр-спектроскопии
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИГАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
0-Р(ОС2Н5) 2= И
2Н 5 2 3
0 (21) 4779299/04 (22) 08,01.90 (46) 07.12,91. Бюл. N 45 (71) Киевский государственный университет им. Т.Г.Шевченко (72) В,Л.Рудзевич, A.O.Ãóäèìà, И.В,Комаров, В.А.Калибабчук, А.В.Туров и M.lO.Êoðнилов (53) 547.256 6(088;8) (56) Патент США N 3700410, кл, С 07 F 5/00, опублик. 1973.
l. Chem, Scc, Chem, Commun, 1988, N 9, р. 628, l.Amer. Chem; Soc.. 1983, ч, 105, N 13, р.
4 72 — 4177.
Anal, Ch m., 1981, ч. 53, N 9, р, 1418—
1425. (54) трис-ТЕТРАЭТИЛ ИМИДОДИ Ф ОСФАТЫ ЛАНТАНОИДОВ КАК СДВИГАЮЩИЕ
РЕАГЕНТЫ ДЛЯ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ
Изобретение относится к новым соединениям, а именно трис-тетраэтилимидодифосфатам (ТЭИДФ) лантаноидов общей формулы
ОС2Н5
P OC2H5
N
Р.
ОС2Н5
ОС2 5
„„5UÄÄ 1696430 А1 (я) С 07 F 5/00, 6 01 N 24/08
Ф (57) Изобретение касается лантаноидных комплексов, в частности трис-тетраэтилимидофосфатов лантаноидов общей ф-лы где М вЂ” парамагнитный трехвалентный ион лантаноида — Pr, Nd, Sm, Eu, как сдвигающих реагентов для ЯМР-спектроскопии.
Цель — создание новых более эффективных реагентов укаэанного класса. Синтез ведут реакцией нитрата соответствующего лантаноида с ортоформиатом в среде этанола при кипячении. Выход целевых веществ около
50%, Эти реагенты как универсальные позволяют упростить выполнение анализа или исследования, т.к. не нужно проводить пробы для подходящего реагента. 4 ил., 1 табл. о где M — Pr, Nd, Sm, Eu, которые могут найти (д) применение как сдвигающие реагенты для С)
ЯМР-спектроскопии.
Цель изобретения — изыскание новых. более эффективных по сравнению с известными сдвигающих реагентов для ЯМР-спектроскопии;
Пример, 0,7375 г (2,057 ммоль)
РфМОз)з пН20 растворяют в 10 мл этилового спирта и прибавляют рассчитанное количество ортоэтилформиата для связывания гидратной воды. Кипятят в течение 2 мин, 1,9217 г (6,17 ммоль) ИаТЭИДФ растворяют
1696430
1
I
p }(оде }жани о
Еь}ч}}с- Найдено I Вычислено ЛЕНО
Найдено
Найдено i4 0
15,1 . 14,9
14.71
",4,08
4,12
4,11
" "4d18
14 0 I
}л (i4,E1
14,I:}5
4,18
4,17
4,14
4 13
Nd. в 10 мл э1 илсвсго спирта, нагревак>т и п}}илива}от к раствору соли лан аноида, Выпавший нитрат натрия отфильтровывают.
Ра ",«вор упаривают в эксикаторе. Полученную соль перекристаллиэовывают два раза из гексана, Пслучак>т 1,0457 r (1,04 ммоль); выход Рг(ТЗИДФ)э 50,56О}(.
Результаты анализа приведены в таблице, Все комплексы Lnl,}ЭИДФ)3 получены по аналогичным методикам. Структура доказана с помощью ПМР и }}К1Р, Указан,-.:ые вещества хс}рошо растворяются как в полярных (в частности, в воде), так и в малспсля рных и непслярнь}х растворителях (СДС}3, CGB5, СС}4 и т.п.,} и прсявля ют в них высокую сдвига.ощу}с сг}особность.
При использовании i" редлагаемсго иэоаретения расширяется круг исследуемых веществ, поскольку появляется возможность исследовать с помощью этих реагентов как соединения, растворимые в полярных растворителях TQK и соединения .-}аствсримые в неполярных (малсполярных) растворителях. Среди соединений данного
I,"nàññà не известны вещества - подобными свойствами. Более тогс, на основании иэве}гных закономерностей нельзя было предположить, что наличие этакси-групп прлведет к тому, что соединения (l) будут растворимы как в воде, так и в малспол.-р}-}ь}х раствсоителях, 1- а фиг. 1 np6pcTÂBI}eí график зависи=
} }ости химических сдвигGB Q-ала }ина в всце
Ог концентрации добавленного компле оса
I- "I l" ЭИДФ)з; на фиг. 2 — аналогичная завл имссть для РгС!э (об;-, р .агента вызываст
",равн} }мые по величине индуцированн }е сдвиги); на фиг, Э продемонстрировано применение того же реагента — Рг(ГЭИДФ)э — в малополярном растворителе — С0С1з, где
РгС!з применить нельзя (показан график за5 висимости химических сдвигов п-толуидина от концентрации реагента); на фиг. 4— аналогичная зависимость для известного реа гент а — Р г(Д П М)э-(дипивалоилметан), причем индуци рованн ые Рг(ТЭ ИДФ)з и
10 Рг(ДПМ)з сдвиги также сравнимы по величине, однако Рг(ДПМ)з нельзя применять в воде, поскольку он в ней нерастворим.
Использование предлагаемых изобрегенлй обеспечивает по сравнению с извест15 ными техническими решениями следующие преимущества: расширение круга исследуемых с помощью одного и того же сдвигающего реагента соединений; универсальность предлагаемых реагентов по20 зволяет упростить выполнение анализа или исследования — исчезает необходимость иметь несколько типов реагентов и проводить допслнительнь}е пробы для подбора подходящего реагента, а, кроме того, d .—. ПРЕДЛаГаЕМЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В ОТЛИЧИЕ ОТ ИЗ вестных сцвигающих реагентов не гигроског:ичны.
Формула иэобре»eíèë трио-Тетраэтилимидодифосфаты ланта:}О ноицов общей формулы осин р- Ос,н и N
Qи=лР ос н5
35 062НВ Ъ где M — парамагнитный трехвалентный ион лантансида — Pr, Nd, Srn, Eu, как сдвигаю}}1ие peere!-}ты цлЯ ЯМР-cnev,-t-роскопии
1696430
КОИ, СдВИВ) pf. Я
1696430
NВ
СУ
Z У фу ф (:оста витель jj,(.мирноаа
7 Охред 1/1,Мо-! Гентал ;:е.«а к гор .4,4е оба к
Корректор Jl,, ;„ää
Произ:.,одственно-издательский комбинат "Патент", г. ужгород, ул,Гагарина, )01
".::а.;-.а 4274 7 ирак Г!одоисное
ВКИИПИ.Государстве:-, -ого комитета по асбретениям и открытиям при ГКН ) С(СР
113035, t Ëoñêюа, Ж.35, t àóøñêàÿ наб., 4/5
