Способ получения метиламинов

 

Изобретение относится к замещенным аминам, в частности к получению метиламинов ф-лы , где R4 и Е одинаковые или различные заместители , обозначающие алкил , октадиекил, фенил, бензил или RJ + + Ra - (. - или (СН2)2 -OCCHt)e, которые находят применение при синтезе лекарственных препаратов, биологически активных веществ и в качестве растворителей. Цель - повышение выхода и расширение ассортимента исходных реагентов. Получение ведут реакцией метилирования соединения ф-лы , где R и R - указано выше, причем один из заместителей R или R,; может быть водородом, ди азом такем в диэталовом эфире в присутствии катализатора если Co(BF)a. Процесс проводят при молярном соотношении амин:диазоыетан:катализатор

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦ ФЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4745989/04 (22) 05.10.89 (46) 23. 12,91, Бюл. У 47 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения

АН СССР (72) В.А.Докичев, У.М.Джемилев, И.О,Майданова и Г.А.Толстиков (53) 547,435.07(088.8) (56) Saegusa Т,, Ito V,, Kobayashi S., Hirota K., Shimizu Т.//Tetrahedron

Lett.,-1966, N 49, р. 6131.

Muller Е,, Huber-Emden H., Rundel M.//Liebigs Ann. СЬеш., — 1959, Вй. 623, Б. 34. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛИИНОВ (57) Изобретение относится к замещенным аминам, в частности к получению метиламинов ф-лы RNCHg, где

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения алифатических или ароматических метиламинов, которые находят широкое применение как в качестве полупродуктов для синтеза лекарственных препаратов и биологически активных веществ, так и в качестве растворителей, Целью изобретения является повышение вьмода конечного продукта и расширение ассортимента исходньм реагентов.

Пример 1, При перемешивании при ?О С к смеси 0,27 r (2,5ммоль)

М-метиланилина и С,085 г (0,25 ммоль) щ)у С 07 С 211/03, 209/22, 245/16

2 и R2 одинаковые или различные заместители, обозначающие алкил С<-С., октадиенил, фенил, бензил или R) +

+ R2 — (СН2) . — или -(СН ) -0(СН2) которые находят применение при синтезе лекарственных препаратов, биологически активных веществ и в качестве растворителей, Цель — повышение выхода и расширение ассортимента исходных реагентов, Получение ведут реакцией метилироаания соединения ф-лы R< R2NH, где R1 и R2 — указано выше. причем один из заместителей

R< или R,д моэ:ет бытr водородом, диаэом:=. гансм в диз пловом эфире в присутствич катализатора соли Со(ВГ,1)2 .

Процесс проводят при мслярном соотношении амин:диаэометан:кагализатор (10-50):(10:200):,, Вьмоц до 70-98Х, 1 табл, кристаллического Co(Bl <) (ТУ 6-09- ф

01-i94-74) прика ывают раствор

0,105 г (2,5 ммсль) СН2И2 в 4 мл ди.зтилавого эфира в течение 5 мин, Катализатор отфильтровывают, промывают его т и же растворителем (эфиром)

:и после ректификации реакционной смеси. выделяют 0,296 г N,N †днметила-:: лина, Ььмод 98Х, Т, и, 77 /

/13 ле1 pт,c п ;,5578, d

0,957. Содср канйе осногногo вещеciiaa 997., Спектр ПМР (а, м.д,): 1,48 кВ/2H, 7 Гц); 2,06 кВ (4Н,j = 7 Гц);

?,2! с (бН), 2,85 д/2Н, j = 5,4 Гц);

4 9 5 1 м (2Н); 5 5". м (2H); 5 80 м

1699995

20 го

Выход, 1 Литературные

T. кип.

С/эее рт.ст.

Лример

Лродткт реаханн опярное оотноиеяне вгргсСо(ВF4)а данине выход, 2

QO HCHa

10с40с!

Оо-))н

1 ° 5578 О, 957

1,5718 0,989

1,5579 0,957

9В

77/13

OO- Хиэ1С

Qo-ннсн, (OO- иэ1э

88/15

77/13

22! 2-1!3/760 1,41 !0

»2-»3/760 1 ° 4»0 (нэо-С Л,) ЯСНТо ке

3 (иэос !81)г вл

4 Токе

О, 753

0,75З

0,753

0,753

0,753

0,75З

0,753

0,753

0,706

1О 40

10с40:1

10:40:l

2S;100:I

50:200:1

25:75:I

25с IOO:I

1,4! 10

t,4»O

5

7

9

»2-»3/760

» 2-»3/760

112-113/760 1,4110 I12-»3/760 1 ° 4»0

»2-113/760 1 4»0

» 2-113/760 1,4110

70

25: 100:1

10:40:1

10с!О:I

l0:40:I

10:40:t

10са0с!

» (с н )гтн (сгну нсн „

< нен, ЬЬ/1ЬО

1,3894

89 (н-н

106-107/760 1,4355 0,816

106-107/760 t,4355 0,816

32 с и-и

14 о с и-Н

88

С эд о, .-ot, фЪ<н,ннсн, © .е,н.сне, !!5/760

1,4332 0,905

15 ©сигнн!

186-188/760 1,5232 0,94

I,SOlt 0,90

1,5321 0,89

73-74/20

85-86/16,-инни, гс !

«ннэ !

Ь,б

10:30:i (1Н), ИК-спектр (), см ): 1620, 2940-3000, 3020, Пример ы 2-16. Условия проведения реакции аналогичны примеру 1 эа исключением исходного амина. Идентификация полученных соединений проведена на основании данных элементного анализа, ИК,.ПМР, ЯМР С- и (5 масс-спектроскопии. 10

Индивиудальность и чистота. полученных соединений контролировалась методом газохроматографического анализа на хроматографе марки "Цвет560". t5

Выход и качество полученных продуктов приведены в таблице, Как следует из представленных результатов предложенньп1 способ позволяет метилировать первичные и вторичные ненасыщенные амины, что не представляется возможным при синтезе аминов известным способом. Кроме того, при применении такого катализатора, как Co(BF2))<, исключается 25 необходимость обработки реакционной массы раствором соды и водой, ее сушки, Целевой продукт в отличие от известного способа можно выделять пуЛ р и и е ч а н и е. Температура реа дни 20 С, кс,сме примера о днэтнновы« эфир, хром грим-.ра о — пента тем простой перегонки. При этом выход конечного продукта возрастает до 70-987 вместо 20-40Х по прототипу.

Формула изобретения

Способ получения метиламинов общей формулы R1R NCHs, где R t u RZ одинаковые или различные заместители, обозначающие алкил С1 -С, октадиенил, фенил, бензил, или К4 + R<, обозначают — (СН ) — или — (СЙ ) — 0(СН ) > —, реакцией метилирования соответствующего амина диазометаном в органическом растворителя в присутствии борфторсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента исходных реагентов, метилируют соединение общей формулы R4R

К 4 или R< может быть водородом, с использованием в качестве катализатора соли Co(BF ) при молярном соотношении амина, диаэометана и катализатор, равном (10-50):(10:200):1, температуре 10-30 С в среде растворителя — диэтилового эфира, 4 (10 C) и примера 5 (30 C) ° растаоритепь н и примера tO — хяористыр иетняеа.