Способ получения 1,6-гексаметилен бис (диметиламина)

Авторы патента:

C07C209/60 - реакциями конденсации или присоединения, например реакцией Манниха, присоединения аммиака или аминов к алкенам или алкинам или присоединения соединений, содержащих активный атом водорода, к основаниям Шиффа, хинониминам или азиранам

C07C209/52 - иминов или иминоэфиров (C07C209/24 имеет преимущество)

C07C209/22 - замещением других функциональных групп

,Щ 1 1 67,6 7

Класс 12q, I.„

СССР

35l 1)aТГtf р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

В. О. Кульбах, Н. А. Зверева и А. Н. Порошина

СПОСОБ ПОЛУЮ ЕН ИЯ 1,6-ГЕКСАМЕТИЛ EH-БИС (ДИМЕТИЛАМИНА)

Заявлено б января 1958 г. за № 589370 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Известен способ получения 1,6-гексаметилен-бис (диметиламина) путем взаимодействия 1,6-гексаметилендиамина с формалином и муравьиной кислотой.

Предлагаемый способ имеет преимущество перед известным способом, так как позволяет повысить выход продукта без усложнения технологии Это достигается тем, что вместо обработки раствора формиата

1,6-гексаметилендиамина в избытке муравьиной кислоты формалином прибавляют к смеси формалина и муравьиной кислоты основание 1,6-гексаметилендиамина, Этот порядок проведения реакции обеспечивает сохранение в течение всего процесса значительного избытка метилирующей смеси и сокращение времени пребывания 1,6-гексаметилендиамина в реакционной массе.

Способ осуществляется следующим образом.

В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 455 г 85%-ной муравьиной кислоты (8,4 моля), 375 г 40%-ного формалина (5 молей), нагревают метилирующую смесь при перемешивании и включенном обратном холодильнике до 78 вЂ” 80 и, поддерживая эту температуру охлаждением водой, в течение двух час. постепенно приливают из капельной воронки водный 867о-ный раствор

1,6-гексаметилендиамина в количестве 116 г (1 молл). По прекращении интенсивного выделения углекислого газа реакционную массу выдерживают 10 час. при кипении до прекр"..ùåíèÿ выделения углекислого газа. Затем из реакционной массы, переключая обратный холодильник на прямой, отгоняют избыток метилирующей смеси и воду под уменьшенным давлением 130 вЂ” 80 мм рт. ст. Остаток в колбе охлаждают до

20 и при охлаждении подщелачивают 40 j<-ным раствором едкого натра в количестве 400 г.

При этом высаливается масляный слой 1,6-гексаметилен-бис (диметиламина), который отделяют HB делительной воронке от водного слоя после отстаивания в течение двух час. Отделенный масляный слой № 116767

Предмет изобретения

Способ получения 1,6-гексаметилен-бис (диметиламина) путем взаимодействия 1,6-гексаметилендиамина с муравьиной кислотой и формальдегидом, отличающийся тем, что, в целях уменьшения побочных реакций и повышения выхода целевого продукта, 1,6-гексаметилендиамин постепенно добавляют при температуре 78 вЂ” 80 в избыток метилирующей смеси: муравьиной кислоты (избыток 40%) и формалина (избыток 25% ) .

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор P. Б Кауфман

Подп. к печ. 5.XI-58 г.

Тираж 975 Цена 25 коп

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 4378

Типографии Комитета по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. перегоняют одной водной фракцией при 40 вЂ” 20 л и рт. ст. и 114 вЂ 1 .

Выход прозрачной, бесцветной жидкости 80% -ного водного 1,6-гексаметилен-бис (диметиламина) 188 г., что составляет 87,4% от теоретического.

Способ получения 1,6-гексаметилен бис (диметиламина)

Способ получения в - феиилэтиламина и его замещенных // 99802

Способ получения производных бета-фенилзтиламина // 99742

Способ получения альфа, альфа- (4,4' - тетраметилдиаминодифенил) этана // 75717

Способ получения высших вторичных алкиламинов // 75521

Способ получения альфа-фенилизопропилами // 57594

Способ получения атилендиамина и пиперазина // 111171

Способ получения высших монои диметилалкиламинов // 75538

Способ получения диаминодифенилциклогексана // 164609

Способ получения соединений циклопентадиенового ряда // 237140

Способ получения производных цис-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидро- 1-нафтиламина или их солей // 1014467

Способ получения метиламинов // 1699995

Изобретение относится к замещенным аминам, в частности к получению метиламинов ф-лы , где R4 и Е одинаковые или различные заместители , обозначающие алкил , октадиекил, фенил, бензил или RJ + + Ra - (

Способ получения 9-(у-метиламинопропил)- 9до-дигидро-9, 10- этано- // 359802

Способ получения вторичных аминов // 2523456

Изобретение относится к способу получения вторичных аминов, в частности к новому способу гидрирования иминов, который позволяет получать вторичные амины общей формулы где R1=C6H5: R2=цикло-C6H11, цикло-C5H9, -CH2C6H5, (CH3)2CHCH2(CH3)CH-; R1=-CH2C6H5: R2=цикло-C6H11, R1= -C6H4OCH3: R2= цикло-C5H9. Соединения находят широкое применение в органическом синтезе в качестве полупродуктов. Способ заключается в гидрировании иминов газообразным водородом в присутствии катализатора. В качестве иминов используют бензальанилин, бензальциклогексилимин, циклогексилиденфенилимин,4-метилпент-2-илиденфенилимин, циклопентилиден-4-метоксифенилимин, циклопентилиденфенилимин, а в качестве катализатора используют наночастицы никеля, получаемые in situ восстановлением хлорида никеля (II) боргидридом натрия в соотношении 1:2 соответственно. Процесс проводят при атмосферном давлении водорода в среде изопропанола или трет.бутанола при температуре 60-70°C в течение 8-12 часов. Техническим результатом является упрощение способа получения соединений заявляемой структурной формулы. 7 пр.

Способ получения 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина и его гидрохлорида, проявляющих антимикробную активность // 2568641

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина формулы I. Указанное соединение обладает противомикробной активностью и является малотоксичным соединением. Способ заключается в тропилировании N-бензилиденанилина тетрафторборатом тропилия в течение 3-18 часов, с последующей нейтрализацией полученного соединения для получения N-бензилиден-4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина, который гидролизуют соляной кислотой в среде бензола, полученный гидрохлорид обрабатывают основанием. Способ осуществляют согласно следующей схеме , Способ позволяет получить продукт с высоким выходом и упростить процесс за счет исключения токсичных и взрывоопасных веществ. Способ может быть использован в производственных масштабах. 3 пр.

Способ получения енаминов // 2586046

Изобретение относится к относится к усовершенствованному способу получения енаминов, которые являются полезными для различных реакций, включающих электрофильное замещение и присоединение, окисление и восстановление. Способ включает: (А) взаимодействие амина и карбонильного соединения в зоне реакции, которая содержит растворитель, с образованием енамина и H2O по следующей схеме: Взаимодействие в указанной реакционной зоне проводят в условиях азеотропной дистилляции при (a) давлении от 100 паскалей (Па) до 120000 Па и (b) температуре ниже температуры теплового разложения указанного енамина во время указанного взаимодействия; с) при этом указанный растворитель на начальной стадии содержит неполярную жидкость с высокой температурой кипения, преимущественно бензол, толуол или ксилол, полярную жидкость с высокой температурой кипения, преимущественно ацетонитрил или этанол, а в дальнейшем дополнительно содержит H2O, полученную в результате конденсации указанного амина и указанного карбонильного соединения при образовании указанного енамина, B) удаление паровой фазы, содержащей H2O, из указанной реакционной зоны. Преимущественно давление при дистилляции составляет от 5000 до 15000 Па, а температура от 25 до 65оС, соотношение амина к карбонильному соединению предпочтительно больше чем 1, но меньше чем 1,1. В амине формулы (III) каждый из R4 и R5 независимо выбран из С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила, или R4 и R5, взятые вместе с N, представляют собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо; а указанное карбонильное соединение представляет собой альдегид или кетон формулы (II) либо указанное карбонильное соединение представляет собой 3-метилсульфанил-бутиральдегид. В карбонильном соединении формулы (II) каждый R1 и R2 независимо выбран из С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила, каждый из которых независимо замещен одной или несколькими группами S-R6, где каждый R6 независимо выбран из С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила, и R3 выбран из Н, С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила. Способ позволяет получить продукты с более высоким выходом и упростить процесс за счет отсутствия необходимости использовать твердые дессиканты, которые требуют дополнительной стадии отделения, или значительно уменьшить их количество. 21 з.п. ф-лы, 2 пр.

Способы получения енаминов // 2595036

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения енаминов, предпочтительно 1-(3-метилсульфанил-бут-1-енил)пирролидина. Енамины могут быть использованы для различных реакций, включая реакцию восстановления для получения аминов. Способ получения енаминов осуществляют по следующей схеме Способ, включает (A) контактирование первой смеси со второй смесью в реакционной зоне. При этом (1) указанная первая смесь содержит карбонил (т.е. альдегид или кетон), имеющий следующую формулу (a), где один из R1 и R2 представляет собой C1-C6алкил, а другой представляет собой S-R6, где каждый R6 представляет собой C1-C6алкил, и (b) где R3 представляет собой Н, и (2) где указанная вторая смесь содержит неполярный растворитель с высокой точкой кипения и амин, имеющий следующую формулу , где R4 и R5, взятые в совокупности с N, представляют 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо. Способ также включает (B) реакцию в указанной реакционной зоне указанного амина и указанного карбонила с образованием енамина и H2O, в условиях азеотропной дистилляции, при (1) давлении от 100 Паскалей (Па) до 120000 Па, и (2) температуре ниже температуры термического разложения указанного енамина в процессе указанной реакции; (C) удаление газовой фазы, включая указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения, амин, и H2O; (D) конденсацию указанной газовой фазы со стадии (С) с образованием конденсата; и (E) контактирование указанного конденсата со стадии (D) с восстанавливающей смесью, содержащей H2O и средство для удаления амина для получения отдельной смеси, содержащей указанный амин. При этом возможно проведение стадии (F) для необязательного удаления указанного амина со стадии (Е) обратно в указанную реакционную зону. Преимущественно на стадии А) применяют эквимолярные количества указанного амина и указанного карбонила. Молярное отношение амина к карбонилу может составлять от 0,9 до 1,2.Указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения является ароматическим углеводородным растворителем, например, бензолом, толуолом, ксилолом. Азеотропную дистилляцию осуществляют при температуре от 10°С до 80°С и давлении от 1000 Па до 60000 Па. Способ позволяет значительно сократить расход исходного амина ( примерно в 2 раза) при сохранении высокого выхода получаемого продукта. 1 н.и 13 з. п. ф-лы, 2 пр.

Способы получения енаминов // 2620380

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения енаминов общей формулы (I), которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения инсектицидов. Согласно способу получают енамины общей формулы (I) и воду. Способ включает (А) взаимодействие первой смеси со второй смесью в реакционной зоне, (1) где указанная первая смесь содержит амин формулы ,где R4 и R5, взятые вместе с N, представляют 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, и (2) где указанная вторая смесь содержит неполярный растворитель с высокой температурой кипения и карбонил, выбранный из альдегида или кетона следующей формулы: в которой (a) один из R1 и R2 представляет собой радикал, независимо выбранный из C1-C8алкила, и другой представляет собой S-R6, где R6 независимо выбран из C1-C8алкила, и (b) R3 выбран из Н и C1-C8алкила; при этом указанный амин добавляют в нижние слои реакционной смеси, (B) взаимодействие в указанной реакционной зоне указанного амина и указанного карбонила с получением енамина и Н2О в условиях азеотропной дистилляции, включающих (1) давление от примерно 1000 паскалей (Па) до примерно 60000 Па и (2) температуру ниже температуры термического разложения указанного енамина в ходе указанного взаимодействия; и (C) удаление паровой фазы из указанной реакционной зоны, где указанная паровая фаза содержит указанный неполярный растворитель с высокой температурой кипения и Н2О, где массовое соотношение (количество первой смеси, добавленной к указанной реакционной зоне):(количество паровой фазы, удаленной из указанной реакционной зоны) равно от примерно (1 часть добавленной первой смеси):(1 часть удаленной паровой фазы) до примерно (1 часть добавленной первой смеси):(20 частей удаленной паровой фазы). Преимущественно в качестве амина используют пирролидин, в качестве карбонила и неполярного растворителя используют 3-метилсульфанил-бутиральдегид и толуол с получением в качестве целевого продукта 2-(3-метилсульфанилбут-1-енил)пирролидина. Способ позволяет получать продукты с высоким выходом (до 86%), исключить использование осушителей, а также позволяет проводить процесс без использования температурных условий, способствующих термическому разложению получаемых енаминов. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 пр.

Способ получения ингибитора солевой коррозии // 2146244

Изобретение относится к способам получения ингибитора солевой коррозии

Способ получения адамант-1-иламина и его производных // 2147573

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения аминопроизводных адамантана общей формулы AdR, где R=NH2, NHBu-t, которые являются биологически активными веществами и могут найти применение в фармакологии, а адамант-1-иламин является основой лекарственного препарата "мидантан"

N1, n1, n2, n2, n3, n3-гекса(2-оксипропил)-2, 4, 6-триаминотолуол и способ его получения // 2233267

Изобретение относится к новому соединению Nl,Nl,N2,N2,N3,N3-гекса(2-оксипропил)-2,4,6-триаминотолуолу формулы I, которое может быть использовано в качестве сшивающего агента при получении жестких и эластичных пенополиуретанов, и способу его получения Способ заключается в том, что 2,4,6-триаминотолуол подвергают взаимодействию с оксидом пропилена в автоклаве при температуре 50-100С, в присутствии гидроксилсодержащего растворителя, предпочтительно полиэфира или воды