Способ получения диалкиламидов алкил(арил) дифтормоногидридов фосфорлр'^тг'г!'^'"-"' ' •'' и.; — s.io:^^*^ i ;/•--1о глт;:;;т;;о •-ц]'.'..'.'••'':'.'''.]

 

б П И С А Н И Е l727 II}5

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со(оз Советских

Социалистических

Рос у опик

Зависимое от авт. свидетельства No

Залвлено 15.VII,1964 (№ 911963/23-4) Кл. 12о, 26;ц с присоед шецием заявки J¹

Гос/даР ".Тв кный комитат по депаы изобРетеиий и отнрь(тий СССР

МПК С 071

УДК 547.419.1.07.2 (088 8) Приоритет

Опублпков"-:ío 07Х11.1965, Бюллетень чо 14 . (ата опубликования описания 21.VIII.}965

Авторы изобретен я

С, 3. Ивин, К. В. Караванов и Г. И. Дрозд

Заявитель Организация Государственного комитета по химии при Госплане СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИДОВ

АЛКИЛ(АРИЛ)ДИФТОРМОНОГИДРИДОВ ФОСФОР !,, 77ио пас-. ая группа Л 50

Предложен способ получения диалкиламидов алкил (арил) дифтормоногидридов фосфора. Полученные соединения могут быть использовань. в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемьш способ заключается в том, что алкил (арил) трифтормоногидриды фосфора подвергают взаимодействию с диалкиламинами при температуре 40 — 30 С как в среде инертного растгорителя, так и без него.

Пример 1. Получение диэтиламида метилдифтормоногидрида фосфора. В кварцевую колбу Кллйзена с прлмым холодильником, приемниками и ловушкой помещают смесь из 10,0 г (0,085 лоль) метилдихлорфссфина и 13,31 г (0,17 моль) бифторида калия.

12,4 г (0,17 лопь) дпэтиламина равными частями прибавляют в три кварцевых приемника и 3 г (0,0382 лоль) в ловушку. Приемники и ловушку охлаждают до — 40 С, после чего колбу Кллйзена нагревают пламенем горелки до начала реакции. Реакция протекает со значительным выделением тепла. Образующийся метилтрифтормоногидрид фосфора отгоняют в приемники за счет теплоты реакции при т. кип. 37 C.

В приемниках наблюдается экзотермическая реакция, сопровождающаяся выпадением белого осадка фтористоводородной соли диэтил амина.

По окончании BbIäå,ooíèë метплтрпфтормоногидрида фосфора осадок отфпльтроьывают и конечный продукт выделяют перегонкой в вакууме в токе азота. Т. кпп. 50 С (100 лл рт. ст.). Выход диэтиламида метилдпфтормоногидрида фосфора 1,7 г (12,65% теоретического количества); d o 0,9658; и о 1,4358.

Найдсно, %: С 38,81 и 39,0?; Н 9,06 и 9,31;

10 Р 19,39 и 19,79; N 9,24 и 9,25; F 23,72 и 23,90.

Вычислено, %: С 38,21; Н 8,91; Р 19,74;

М 8,91; F 24,21.

ИК-спектр. Прибор Hig}er Н-800, призма

ХаС1, слой 0.01 лл; характернал полоса по15 глощснпл для связи P — II в области

2500 сл

Пример 2. Получение диэтиламида этплдифтормоногпдрпда фосфора. Получен

BHB 3oI и IHQ п} пме1 1 пз 12 . (0,0918;to zb)

20 этилдпхлор(росфпна, 14,28 г (0,1836 лопь) бпфторпда калия и 13,, г (0,1836 лопь) диэтилампна.

Выделено диэтиламида этилдифтормопогидрида фосфора 2,8 г (17,85% теоретического

25 количества). Т. кип. 57 С (50 лл рт. ст.);

dao 0 9489; про 1 43-10

Найдено, % М 8,15 и 8.21; Г 22,62» 22,65.

С Н,,Г". Г

30 Вы Illc.1åío, ",,,: Х 8,18; Г 22,20.

t 72795

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Редактор H. Джарагетти Техред T. П. Курилко Корректор Л. В. Тгоияева

Заказ 1885 12 Тираж 675 Формат бум. 60X90>/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кап.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Тппографпя, пр. Сапунова, д. 2

Iß.спектр, Il p;15op 1-1! L1 1сг H-800, 11р.".,, :;:. 1

11aCl, слои 0,01 л,11, характерная полоса глощения для связи Р— Н и о1 -,:ÿ;0ã0

2500 ся

Пример 3. Получе:н1Е дп-и. бутилампда метилдифтормоногидрпда фосфора.

В кварцеву1о колбу Кляйзена, имеющую термометр и капилляр для пропускання азота, помещают 10 г (0,08о яоль) метплдпхлорфосфина и 13,31 г (0,170 ио.гь) б ирторпда калия. Через прямой холодильник колба соединена с четырсхгорлым кварцевым реактором, снабженным мешалкой, термометром и обратным холодильнико;1.

В реактор помещают 21,93 г (0,17 иояь) дни. бутиламина в растворе эфира.

Метилтрифтормоногидрнд фосфора, образующийся после незначительного нагревания содержимого колоы Кляйзена, Отгоняли п1зн температуре 35 — 38 С в реактор, где наблюдалась экзотермпческая реакция, сопрово.кдавшаяся вь1падением белого осадка соли ди-:1. бутпламина.

Реакцион .ую массу в реакторе перс. лешивают при температуре 30 — 35 С еще в теченне часа по(р1е Окончания Выделения мст11л" трифтормоногидрида фосфора, Ток азота про-: пуcKBK1T на протяжении всей реакции, 11осле отделения осадка и отгона раствогш. тсл5I продукт реакции выделяют перегонкой

0 вакууме в атмосфере азота. Т. кип. дн-и. бутпламидаметилдифтормоногидрида фосфора

68 С (5 я.я рт. ст.). Выход 3,9 г (21,54 теоретпческого количества); d4 0,924б; и,", 1,4385.

Найдено, %: С 50,22 и 50,17; Н 10,02 и 10,15;

Р 13,90 и 13,76; N 7,02 и 7,13.

СзНз,РИР

Вычислено, %: С 50,70; Н 10,32; P 14,53;

N G,57.

1. Способ получения диалкиламидов алкил(арил) дифтормоногидридов фосфора, отлича20 1ощийся тем, что алкил (арил) трифтормоногидрнды фосфора подвергают взаимодействию с диалкиламинами при температуре 40 — 30 С.

2. Способ по п. 1, oTRLLYQIoLLILLLLcR тем, что процесс ведут в среде органического раство25 рителя.