Способ получения дихлорангидрида изоцианатосфорной кислоты

 

Социалистических

Реслублик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-vy (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1946382/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.02.75. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 31.07.75 (51) М. Кл. С 0?f 9/26

Государственный комитет

Совета В4инистров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.168.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения В. Я. Семений, Г. Ф. Солодущенко, В. П. Кухарь и В. В. Маловик

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

ИЗОЦИАНАТОФОСФОРНОИ КИСЛОТЫ

О= С= N — Р-С4, О

Изобретение относится к способу получения производных фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты формулы который является хорошим растворителем солей редких элементов, важным полупродуктом синтеза физиологически активных веществ, например препаратов «Киев-20 — 35», авенин и т. п.

Известен способ получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты взаимодействием алкилуретанов с пятихлористым фосфором, с промежуточным образованием алкиловых эфиров трихлорфосфазоугольной кислоты, которые термически неустойчивы и разлагаются на хлористый алкил и целевой продукт.

Однако при осуществлении этого способа наряду с основным процессом идет дегидратация алкилуретана с образованием хлорокиси фосфора и алкилового эфира циануровой кислоты. Этот побочный процесс снижает выход целевого продукта на 20 — 25%. Кроме того, в результате основного и побочного процессов образуется смесь дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты и хлорокиси фосфора, температуры кипения которых близки, что затрудняет выделение целевого продукта и приводит к снижению его выхода.

Предлагается новый способ получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, который заключается в том, что трихлорфосфазотрихлорметан подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом, желательно в среде кипящего органического растворителя, 10 например, бензола, хлорбензола или хлористого алкила.

Достоинством этого способа является его однонаправленность и легкость отделения целевого продукта от других конечных продук15 тов реакции обычной перегонкой. Дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты получают с выходом 70 — 75%.

Пример 1. В трехгорлый реактор емкостью

0,5 л с мешалкой обратным холодильником и

20,капельной воронкой загружают 27,0 г (0,1 r-мол) трихлорфосфазотрихлорметана и

150 мл бензола и при перемешивании в течение часа прибавляют из капельной воронки раствор 6,4 г (0,2 r-мол) метилового спирта в

25 50 мл бензола, Смесь кипятят 2 час с обратным холодильником, заменяют холодильник на нисходящий и отгоняют растворитель. Остаток нагревают в течение 2-х час при 120 — 150 С до прекра30 щения выделения хлороводорода (контроль по

461104

Составитель Л. Карунина

Техред О. Гуменюк

Корректоры: В. Петрова и О. Данишева

Редактор Е. Гончар

Подписное

Заказ 1666/17 Изд. № 388 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 счетчику пузырьков с серной кислотой) и перегоняют при атмосферном давлении. Выход дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты 12,2 г (76%); т. кип. 136 — 138 С; d 4 1,649. и о 1,4750.

ИК-спектр полосы: N— = C=O 2280 см —, Р=О 1290 см- .

Найдено, %: N 8,49, С144,8, 44,6.

Вычислено, %: N 8,76, Cl 44,4.

Пример 2. В .круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, загружают раствор 30 г трихлорфосфазотрихлорметана в 45 мл хлористого бутила и затем постепенно в течение 0,5 час прибавляют из капельной воронки раствор

16,4 r н-бутилового спирта в 30 гл хлористого бутила. После этого смесь кипятят с обратным холодильником 2 час, обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют

4 хлористый бутил. Остаток выдерживают. при температуре 120 — 140 С 2 час, а затем перегоняют. После повторной перегонки с отбором фракции с температурой кипения 136 — 138 С

5 получают 13,0 г (72%) дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, т. кип. 136—

138 С, d 4 1,649, п Р 1,4750.

1О

Предмет изобретения

1. Способ получения дихлорангидрида изоцианатофосфорной,кислоты, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, три15 хлорфосфазотрихлорметан подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде кипящего органиче20 ского растворителя.