Способ получения 4-алкил- или 4-арил-1-хлор-2-фенил- 1,2- дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов
О П И С А Н И EI 2О2946
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено ОЗ.V,1966 (№ 1073946/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 19.XII.1967
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
УДК 547.556.8 118.07
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения f. Л. Италинская, H. И. Швецов-Шиловский и Н. Н. Мельников
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКИЛ- ИЛИ 4-АРИЛ-1-ХЛОР-2-ФЕНИЛ1,2-ДИ ГИДРО-1,5,2,3-ФОСФАО КСАДИАЗОЛО В и ) т д
I II
c1 — qy,— п
Предметом настоящего изобретения является способ получения не описанных в литературе 4-алкил- или 4-арил-l-хлор-2-фенил-1,2дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов общей формулы где К вЂ” алкил или арил, реакцией р-ацилфенилгидразиHîâ с треххлористым фосфором в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов. Указанные соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза пестицидов.
Пример 1. К раствору 45,05 г (0,3 моль)
$-ацетилфенилгидразина и 60,71 г (0,6 моль) триэтиламина в 100 лтл хлористого метилена при температуре 8 — 12 С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 45,35 г (0,3 л оль) треххлористого фосфора в 75 мл хлористого метилена в течение 3,5 час. Затем реакционную смесь нагревают 1 час при перемешивании и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают и остаток экстрагируют гексаном. После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме.
Получают 1-хлор-2-фенил-4-метил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 97 С/0,2 мм, выход 60,35 г, 94% теоретич.
Найдено, %: P 14,17; 14,76; Cl 16,73; 16,78;
N 13,26; 13,36.
С.Н,С1К,О Р.
Вычислено, %: P 14,44; Cl 16,52; К 13,06.
Пример 2. Аналогично из 8,21 г (0,05 мо;гь) р-пропионилфенилгидразина, 10,12 г (0,10 моль) триэтиламнна в 50 мл хлористого метилена н 6,87 г (0,05 лтоль) треххлористого фосфора в 20 лт.г хлористого метилена (температура реакции 8 — 14 С, время 1 час) получают 1-хлор-4-этил-2-фенил1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип.
112 — 114,5 С/0,3 мм, выход 3,07 г, 70,6% теор етич.
Найдено, %: P 14,00; 14,04; Сl 14,70; 14,94;
X 11,83; 11,83.
Ср НтоС1тх)еОР.
Вычислено, %: P 13,55; С1 15,51; М 12,26.
Пример 3. Аналогично из 8,91 г (0,05 моль) р-бутирилфенилгидразина, 10,12 г (0,010 моль) триэтиламина в 50 лтл хлористого метилена и 6,87 г (0,05 моль) треххлористого фосфора в 20 мл хлористого метилена (температура реакции 8 — 12 С, время 45лтин)
ЗО получают l-хлор-4-пропил-2-фенил-1,2-дигид202946
Составитель И. Ялова
Редактор Н. Гайнутдинова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Н. Гудзова и А. П. Татариннева
Заказ 3853/12 Тираж 535 Подписное
ЦГИ !ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, rip. Сапунова, 2
3 ро- l,,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 120—
123 С/0,2 мм, выход 8,89 г, 73,3
Найдено, %. P 12,11; 12,22; N 11,87; 11,90.
СтоНтвС1ИвОР.
Вычислено, o/o: P 12,77; N 11,55, Пример 4. Аналогично из 8,91 г (0,05 ноль) р-изобутирилфенилгидразина, 10,12 г (0,10 моль) триэтиламина в 50 мл хлористого метилена и 6,87 г (0,05 моль) треххлористого фосфора в 20 мл хлористого метилена (температура реакции 8 — 10 С, время 55 мин) получают 1-хлор-4-изопропил2-фенил-1,2-дигидро-1 5,2,3 -фосфаоксадиазол, т. кип. 106 — 107,5 С/0,15 мм, выход 9,44 г
77,8в/о теоретич.
Найдено, >/p. P 12,66; 12,97; Cl 14,30; 14,74;
N 11,44; 11,47.
СгвНтвС1 вОР.
Вычислено, о/p. P 12,77; Cl 14,61; N 11,55.
Пример 5.
К раствору 10,61 г (0,05 моль) р-бензоилфенилгидразина, 10,12 г (0,10 моль) триэтиламина в 60 мл хлористого метилена при температуре 6 — 8 С в токе азота при перемешивании добавляют раствор 6,87 г (0,05 моль) треххлористого фосфора в 25 мл хлористого метилена в течение 50 мин. Затем реакционную смесь нагревают 30 мин при перемешивании и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают, фильтрат упаривают. Реакционную массу экстрагируют гексаном. Часть растворителя отгоняют, выпавшие кристаллы отфильтровывают и получают l-хлор-2,4-дифенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол, т. кип. 204—
210 С/0,3 мм, т. пл. 150 — 157 С, выход 8,82 г, 64п/о теоретич.
Найдено, o/o: P 11,64; N 10,05; 10,12.
CipÍrpC1N ОР.
Вычислено, /a P 11,19; iN 10,12.
Предмет изобретения
Способ получения 4-алкил- или 4-арил-1хлор-2-фенил-1,2-дигидро - 1,5,2,3 - фосфаоксадиазолов общей формулы где R — алкил или арил, отличающийся тем, что р-ацилфенилгидразины подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например тре30 тичных аминов.
