Способ получения n-ацил(с @ -с @ )- @ -аминокислот
Изобретение относится к замещенным аминокислотам, в частности к получению N- ацил()- а -аминокислот, обладающих поверхностно-активными свойствами. Цель - повышение выхода и упрощение процесса . Получение ведут ацилированием а -аминокислот моноили динитрофениловым эфиром жирной кислоты в присутствии триэтанолэмина в водно-диоксановой среде при объемном соотношении вода:диоксан 1 (2-4) при 40-60СС в течение 4-6 ч. Выход 90-97%.
< .,"-1 С «r l« t«1
C
Р: . Пх«,л.;.
Is«Is С 07 С 227/18 229/06
Г СУ;РРС«ВГ«««ялй КОЛЛ1тГ Г ляг тг- «, M и от I Р ITpsI, ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ASTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4770544/04 (22) 30.10.89 (46) 23.01.92. Б«ол. «W 3 (71) Институт элементоорган.lческик соедиHений им. А.Н HåñMåIIHоEà (72) К.А.Кочетков В M Беликов, 3.Б,Бакасова и Ж.С.Урл;а лбетова (53) 547.435:66 07 (088 8) (56) А;имова А.А, Галахова О.И, Хим«1я и химическая тех опогия — Известия ВУЗ os.
1987, т. 30, M 6 с 114 — 11, (54) СПОСОБ Г«О" - г «,«1Я N-АЦИЛ(С«4С«в)- а - Md«",GI:sC;1GT
i çI.брете ие с;нос.»с к органической химии, а частности к полу чен о производныx ацилаIII,íоllислоT обRàдающvx поBåðx ностн -активными свойствами Полученные соединения могут найти -рименение как эмульгаторы, пенообразователи, стабилизаторы в различных областях техники, ЦеRülo изобpетения является повышение выхода конечного продукта и упрощение процесса.
Пример 1. Г1о .учение И-паль«литоилL-метионина. В двухгорлую колбу добавляют 1,5 г (0,01 м) 1-метионина в 10 л1л Н2О и при перел1ешивании при 40 С добавляют
4,2 г (0,01 м) динитрофениловсго эфира пальмитиносой кислоты 12 в 30 мл диок ана. Затем по ка;ляг добавляют 2 мл {0 014 м) триэтила«лина, пере:лешивают при этой температуре 4 ч, подкисляют ЗМНС! до рН
3-4. Выпавший осадок промывают водой до
-нейтральной реакции и сушат на воздухе, вес 3,6 г (93% от теории). Контроль за ходом реакции осуществляют методом ТСХ (Si02, гексан-метанол-хлороформ = 5;0.5:4 об) «SU „„1707014 А l (57) Изобретение относится к замещенным аминокислотам, в частности к получению Чацил(С14-C12)- а -аминокислот, обладающих поверхностно-активн ыми с войствами. Цель — повышение выхода и упрощение процесса. Получение ведут ацилированием а-аминокислот MQHQ или динитрофени lOBblM эфиром жирноЙ ",èñ чоты С14 С1в э присутствии триэтаноламина в водно-диоксановой среде при обье«лном соотношении вода:диоксан 1 (2-4) при 40-60 С в течение 4-6 ч.
Вь!ход 90-97%, T.ïR 76-77 C. Литературные данные T.ïë.
75-77 C.
Найдено,: С 64.90: Н 10.87: N 3,97; S
7. 68.
С21Н41ИО35
Вычислено, %: С 65.07; Н 10,88: N 3,96:
S 8,30. (a)p + 23.5(С4, СНС!з.
Пример 2 (сравнительный). В двух1орлую колбу добавляют 1,5 r (0,01 м) L-метионина в 10 мл Н20 и при перемешивании при
40 С добавляют 4.2 г (0.01 м) 3,5-динитрофенилового эфира па/lüMèòèíовой кислоты в
30 мл диоксана. Затем по каплям добавляют
1,6 «лл (0,011 м) триэтиламина, перемешивают 4 ч, подкисляют 3NHCI до 3 — 4. Осадок промывают водой и сушат на воздухе. Вес
3,55 г(92 ., от теории). T.ïë. 76-77 С.
П р и л е р 3 (сравнительный). Реакцию проводят аналогично примеру 1 или 2, но добавляют 1,3 мл (0.009 м) триэтиламина.
После стандартной обработки получают 2,9
r (74,5% от теории) целевого продукта, T,пл, 74-75ОC.
Пример ы 4-22. Реакцию осуществляют в условиях, указанных в примере 1, но
1707014 варьируют аминок 1слоту и нитрофениловый эфир в качестве ацилирующего агента.
Выходы продуктов и их физико-химические показатели приведеHbl в таблице, Кроме того, необходимо отметить. что все получен- 5 ные соединения имеют характерные спектры ПМР и ИК, полностью соответствующие приписываемой структуре.
Спектр ИК v, см, 3310(МНамид); 1720 (СОамид!); 1240 (СОамид !); 1660, 1480 (CO- 10
ОН), Спектр ПМР д (СДС!з), м,д.: 0,9(Ме,3M);
1.9 (CHq)n); 1 8 (/3 СН2); 2 4 (a -СН2); С 3, 6-4,2 (д., СН-NH); 5,5 — 6,0 (д„МН вЂ” СН) и другие сигналы, соответственно подтверждаю- 15 щие структуру полученного соединения.
Исходные нитрофениловые эфиры жирнь х кислот легко получаются иэ нитрофенолов и жирных кислот в присутствии водоотнимающих средств и каталитических 20 количеств пара-толуолсульфокислоты при кнг "ненни в кси loi!, I:àê следует из представленных примеров увеличение количества добавляемого триэтиламина более 0,016 моль на 0,01 моль 25 исходных веществ нецелесообразно, так как приводит к медленномуснижению выхода за счет частичного гидролиза эфира пальмитиновой кислоты, Вместе с тем отклонение соотношения растворителей от оптимального значения, также как и увеличение температуры выше 60 С, приводят к снижению выхода, а проведение реакции при температуре ниже 40 С существенно увеличивает время реакции.
Предлагаемый способ в отличие от известного способа позволяет получать в мягких условиях без применения дефицитных растворителей и катализаторов М-ациламинокислоты с выходами 90 — 97ф, (по способуи рототипу 42-70 ).
Формула изобретения
Способ получения N-ацил(С14-С в)- ааминокислот ацилированием а -аминокислот производными высших жирных кислот в присутствии основания в водно-диоксановой среде при объемном отношении вода,диоксан, равном 1:(2-4), о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, ацилирование ведут моно- или динитрофениловым эфиром жирной кислоты С14-Сщ при 4060 С в течение 4-6 ч, а в качестве основания используют тризтаноламин.
1707014
Ф о
О! чч
ОВ
ВО
Фч
tV
CD с ! л м
«1 гч гч
ФО о
It! М
1 О!в
Л ОВ
I о Ф
Ф I I ОВ Ф
О ОВ
I t Ф I
О ОВ ОВ * е
Ю
1.1
tz
ЕВ о
ВГВ л Ф\
1 + л ю г ц
4.Й с о и в! о
«В У
О 12 д v .г
CO V
Л .О и и
+ +.Г О и и
М ГВ-, о и м
+ +
«lO
° ФЧ»
1 1 1 о
1 I +
1 1 1 1 ч« м л л гч
° \
Ф! л л
I В
Ф л
a lt! и
Ф Ф
1 1 1 ! 1 1! В
В/В и Ф
М г
ВЧВ
О!
« о
° ВГВ о
IFI
D! л
1 1 1 1 1 1 1 о
\tC м
Ф г
t4 О
-т о!
ОВ о г
О С, ОВ о лс л у ! I 1
Ф РЖФ гч
О
Ct гг !
О гч
CO
I 1 I
1 ° Ф ГФ
o o
Ф Ф о о .Ф Ф о Фо
ЧВ Е Ф !t! лл
ЧВ Л
ЛМФ Л I л
1 1 - I
ЪФ с с
I !
М
\.;
Y Y йФ
М Ф чч ссс
ОВФ!!
oo ййФ
ВЮ2! 3,„ 2
1 ° °
ЕИЛ! 1
«33
1 (l
Сто
ВВ С 3
z z
Z «1fj
z с а с= с
Kgz а
1 1 1 1
1 1 1
=111
ЕЕ« со<
° Z «Z
Е Вг
t Ю
tt I !
1 1 1 ° 1 Ф
Л-т ГВ,Ф !CD
ctc o — м
1 ч * 2«
С С 2 ВГВ
I л
Фч
ЛООО !Ф
1 1 а О
1 Д В- 1
1 «
1 I
I 1 ! 1
1 I
I I ! 1 е
1 1
1 4 1 V с 1
1 I $L4
Е 1-В 1 Ф
1 Е и е Д
I I 1
I I 1
1 I g
Ф I
I I 1
1 1 С 1
I I л
1 I l7l !
1 Z
I «Z I о
1 !
I j a I Z л
l 1 I Ф г а 1
1 3 Е 1 ! г о о
1 1 I
1 1 ВГВ ! u I Ф
I 1
1 1 1 g
I I 1
1 -т
I 1 Ф
I ! 1
N o л
1 ° I 1 л I Ф
1 —, I 1 I
В.Г 1 в
z 1
z ч I !
,3)2.,—
1 1
I I и I о I ! «Ос
I D
1 и I
2 CI о
1 1 1 а ч 1
1 ЧВ
I I
)—
1 \
1 е 1
I,
Ij k
1 I
1 1 1
I — — -!, 3s. с е
ВГ 3 1 л о о Ol
1 I I I В Ф I Л В C V I
-ЛВЧВО «!ЛЛЕМ вЂ” «Ма — ОмОВФФФФФ О!«ВО Cttltc«tttltclt О Ct!
° О ! ! ! ! г л
О Î Î Î Î Î О О О О О Ct! O
I АЛОВ Г4«ГГСЕГ «Ф
Ctl
Ф Ф Ф Ф ОВ ЧВ ЧВ Е Ф -Г И Е ОВ -Г
В ° В = - 1 1 ° I
ВФФВ !\О ВЛ.ОФ1Ф и Л Ф ЧВ Ф Л Ф D! O гЧ! 1 1 ( !
1 . 1
:1
j It!
1 цл
I K,,* 1
1 ) 1
1- ГЧ
ВВ
1 1
I °
1 в Й
I ..Ф
1 !В о е ! си ! ВВ
1 I I
«iI
I ф g ! °
1 Z
1 °
t
1
1 2
1 2
1 а
1 ! с
I
